高中化学复习要点之有机推断题完全解析讲义.docx

PAGE PAGE 15 【命题趋向】 综观近几年化学高考试题，作为高考化学理综命题不可缺少的有机化学而言，其命题呈现如下趋势：① 是以烃及烃的衍生物的转化关系为内容的传统考查方式仍将继续，②是有机推断中渗透有机实验、有机计算等其它有 机综合性问题、开放性的考查形式。 一、知识网络 1、知识网 1（单官能团） 水解酯化 代烃 水解 醇 氧化 代烃 水解 醇 氧化 醛 氧化 羧酸 R— X 取代 R— OH 还原 R— CHO RCOOH 水解 RCOOR ’ 加成 消 加 消去 去 成 不饱和烃 2、知识网 2（双官能团） 二、知识要点归纳 1、由反应条件确定官能团 ： 反应条件 反应条件 可能官能团 浓硫酸△ ①醇的消去（醇羟基）②酯化反应（含有羟基、羧基） 稀硫酸△ NaOH 水溶液△ ①酯的水解（含有酯基） ②二糖、多糖的水解 ①卤代烃的水解 ②酯的水解 NaOH 醇溶液△ 卤代烃消去（－X） H2、催化剂 O2/Cu、加热 加成(碳碳双键、碳碳叁键、醛基、羰基、苯环) 醇羟基 （－CH2OH、－CHOH） Cl2(Br2)/Fe 苯环 Cl2(Br2)/光照 碱石灰/加热 烷烃或苯环上烷烃基 R－COONa 2、根据反应物性质确定官能团 : 反应条件 反应条件 可能官能团 能与 NaHCO 反应的 3 羧基 能与 Na CO 反应的 2 3 羧基、酚羟基 能与 Na 反应的 羧基、(酚、醇)羟基 与银氨溶液反应产生银镜 醛基 与新制氢氧化铜产生砖红色沉淀 （溶解） 醛基 （若溶解则含—COOH） 使溴水褪色 C＝C、C≡C 或—CHO 加溴水产生白色沉淀、遇Fe3+显紫色 酚 使酸性KMnO 溶液褪色 4 C=C、C≡C、酚类或—CHO、苯的同系物等 A 氧化 B 氧化 C A 是醇（－CH OH） 2 3、根据反应类型来推断官能团： 反应类型 反应类型 加成反应加聚反应酯化反应水解反应 单一物质能发生缩聚 反应 可能官能团 C＝C、C≡C、－CHO、羰基、苯环C＝C、C≡C 羟基或羧基 －X、酯基、肽键 、多糖等 分子中同时含有羟基和羧基或羧基和胺基 4 、注意有机反应中量的关系 ⑴烃和氯气取代反应中被取代的H 和被消耗的Cl 之间的数量关系； 2 ⑵不饱和烃分子与H 、Br 、HCl 等分子加成时，C＝C、C≡C 与无机物分子个数的关系； 2 2 ⑶含－OH 有机物与Na 反应时，－OH 与 H 个数的比关系； 2 ⑷－CHO 与Ag 或 Cu O 的物质的量关系； 2 ⑸ RCH OH → RCHO → RCOOH 2 M M－2 M＋14 ＋CH COOH ⑹ RCH OH 3 → CH COOCH R 2 浓H SO 3 2 2 4 M M＋42 ＋CH CH OH (7) RCOOH 3 2 →RCOOCH CH (酯基与生成水分子个数的关系) 浓H SO 2 3 2 4 M M＋28 (关系式中M 代表第一种有机物的相对分子质量) 三、注意问题 官能团引入: 引入官能团 引入官能团 有关反应 羟基-OH 烯烃与水加成,醛/酮加氢,卤代烃水解,酯的水解,葡萄糖分解 卤素原子（－X） 烃与 X2 取代,不饱和烃与HX 或 X2 加成，(醇与 HX 取代) 碳碳双键C=C 某些醇或卤代烃的消去，炔烃加氢 醛基-CHO 某些醇(－CH2OH)氧化,烯氧化,糖类水解，（炔水化） 羧基-COOH 醛氧化, 酯酸性水解, 羧酸盐酸化，(苯的同系物被强氧化剂氧化) 酯基-COO- 酯化反应 其中苯环上引入基团的方法： 有机合成中的成环反应 类型 酯成环（—COO—） 醚键成环（— O —） 肽键成环不饱和烃  方式 二元酸和二元醇的酯化成环酸醇的酯化成环 二元醇分子内成环 二元醇分子间成环 二元酸和二氨基化合物成环氨基酸成环 单烯和二烯 合成方法： ①识别有机物的类别，含何官能团，它与何知识信息有关 ②据现有原料，信息及反应规律，尽可能合理把目标分子分成若干片断,或寻求官能团的引入、转换，保护方法或设法 将各片断拼接衍变 ③正逆推，综合比较选择最佳方案 合成原则: ①原料价廉，原理正确②路线简捷，便于操作，条件适宜③易于分离，产率高 解题思路: ①剖析要合成的物质(目标分子)，选择原料，路线(正向、逆向思维，结合题给信息) ②合理的合成路线由什么基本反应完全，目标分子骨架 ③目标分子中官能团引入 四、重要的图式 稀硫酸氧化 稀硫酸 氧 化 △ A 氧化 X B 试分析各物质的类别 X 属于 ，A 属于 B 属于 ，C 属于 。 〖若变为下图呢？〗 稀硫酸 NaOH溶液D C NaOH溶液 氧化 X A 氧化 B 〖练〗有机物X 能在稀硫酸中发生水解反应，且能与NaHCO 反应。其变化如图所示： 3