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5.4 各类有机化合物的质谱 5.4.1 烃类化合物的质谱 1. 烷烃 直链烷烃： 1)显示弱的分子离子峰。 2)由一系列峰簇组成，峰簇之间差14个单位。 (29 、43 、57 、71 、85 、99…) 3)各峰簇的顶端形成一平滑曲线，最高点在C3或C4。 4)比 M+. 峰质量数低的下一个峰簇顶点是 M－29。 而有甲基分枝的烷烃将有 M－15，这是直链烷烃 与带有甲基分枝PP的T课 烃相区别的重要标志。 1 PPT课件 2 支链烷烃： 1)分枝烷烃的分子离子峰强度较直链烷烃降低。 2)各峰簇顶点不再形成一平滑曲线，因在分枝处易 断裂，其离子强度增加。 3)在分枝处的断裂，伴随有失去单个氢原子的倾向， 产生较强的 CnH2n 离子。 4)有 M－15 的峰。 环烷烃： 1)由于环的存在，分子离子峰的强度相对增加。 2)常在环的支链处断开，给出 CnH2n-1 峰， 也常伴随氢原子的失去，因此该 CnH2n-2 峰较强。 (41 、55 、56 、69…) 3)环的碎化特征是失P去PT课 2H4 (也可能失去 C2H5 ) PPT课件 4 2. 烯烃 1)由于双键的引入，分子离子峰增强。 2)相差14的一簇峰，(41＋14 n ) 41 、55 、69 、83…。 3)断裂方式有 β 断裂； γ-H 、六元环、麦氏重排。 4)环烯烃及其衍生物发生 RDA 反应。 PPT课件 5 3.芳烃 1)芳烃类化合物稳定，分子离子峰强。 2)有烷基取代的，易发生 往是基峰。 91＋14 n －－苄基苯系列。 3)也有 α 断裂，有多甲基取代时，较显著。 4)四元环重排； 有 γ-H，麦氏重排； 5)特征峰： 39 、51 、65 、77、、 78 、91 、92 、93 6 PPT课件 7 5.4.2 醇、酚、醚 1.醇 1)分子离子峰弱或不出现。 2) Cα－C β 键的裂解生成 31＋14 n 的含氧碎片离子峰。 伯醇： 31＋14 n ; 仲醇： 45＋14 n ; 叔醇： 59＋14 n 3)脱水： M－18 的峰。 4)似麦氏重排：失去烯、水； M－18－28 的峰。 5)小分子醇出现 M－1 的峰。 PPT课件 8 2.酚(或芳醇) 1)分子离子峰很强。苯酚的分子离子峰为基峰。 2) M－1 峰。苯酚很弱，甲酚和苯甲醇的很强。 3)酚、苄醇最主要的特征峰： PPT课件 9 3. 醚 脂肪醚： 1)分子离子峰弱。 2) α –裂解及碳-碳 σ 键断裂，生成系列 CnH2n+1O 的 含氧碎片峰。(31 、45 、59…) 3) ί－裂解，生成一系列 CnH2n+1 碎片离子。 (29 、43 、57 、71…) PPT课件 10 芳香醚： 1)分子离子峰较强。 2)裂解方式与脂肪醚类似，可见 77 、65 、39 等苯的特 征碎片离子峰。 PPT课件 11 5.4.3 硫醇、硫醚 硫醇与硫醚的质谱与相应的醇和醚的质谱类似，但硫醇和硫醚 的分子离子峰比相应的醇和醚要强。 1. 硫醇 1)分子离子峰较强。 2) α 断裂，产生强的 CnH2n+1 S＋峰 ，出现含硫特征碎片离子峰。 ( 47+14 n ；47 、61 、75 、89…) 3)出现(M－34) (－SH2) ， (M－33) (－SH) ，33 (HS+ ) , 34 (H2S+ )的峰。 PPT课件 12 2.硫醚 1)硫醚的分子离子峰较相应的硫醇强。 2) α 断裂、碳－硫 σ 键裂解生成 CnH2n+1S+ 系列含硫的 碎片离子。 PPT课件 13 5.4.4 胺类化合物 1.脂肪胺 1)分子离子峰很弱；往