第十五章羧酸衍生物.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * §15-9 碳酸衍生物简介 (Carbonic acid derivatives，p372) 碳酸 碳酰氯（光气） 氯甲酸 碳酸一酯 碳酸二酯 本文档共100页；当前第95页；编辑于星期三\14点22分 氨基甲酸酯 碳酰胺（脲） 脲的反应(p374) (1)水解（酸或碱或酶催化） 本文档共100页；当前第96页；编辑于星期三\14点22分 (2)缩合 二缩脲 二缩脲反应 紫红色 22 本文档共100页；当前第97页；编辑于星期三\14点22分 (3)生成三聚氰胺 三聚氰胺 生成的三聚氰胺常用于与甲醛发生聚合反应制备木材胶粘剂：三聚氰胺-甲醛树脂。 (4)与甲醛反应 本文档共100页；当前第98页；编辑于星期三\14点22分 一羟甲基脲 …... 二羟甲基脲 生成物进一步发生线型和体型缩合聚合反应，得到另一种木材胶粘剂脲醛树脂。 pH≥7 pH≥7 本文档共100页；当前第99页；编辑于星期三\14点22分 本章小结 结 构 命 名 羧酸衍生物的系统命名 物理性质 四类羧酸衍生物(腈类除外)，p~?共轭效应(+C)和诱导效应(?I)的强弱不同，直接影响其反应活性；腈的结构。 四类羧酸衍生物形成氢键的能力与物理性质；波谱分析。 本文档共100页；当前第100页；编辑于星期三\14点22分 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * N-甲基邻羧基苯甲酰胺 N-甲基邻苯二甲酰亚胺 本文档共100页；当前第63页；编辑于星期三\14点22分 3.酯的氨解 4.酰胺的氨解 酰基化试剂：N-酰基咪唑 BAc2 本文档共100页；当前第64页；编辑于星期三\14点22分 羧酸与其衍生物的相互转化 PCl3 H2O P2O5/? H2O/ ? ROH/H+ ? H2O/OH-? NH3 H2O/H+, ? NH3 ROH , ? NH3 NH3/ ? ROH 本文档共100页；当前第65页；编辑于星期三\14点22分 四、与金属有机物的反应 1.酰氯 -15℃ 控制格氏试剂的用量，在低温下分批加到酰氯的溶液中，可以抑制格氏试剂与酮继续反应。对于有空间位阻的反应物，酮的产率较高。 本文档共100页；当前第66页；编辑于星期三\14点22分 2.酸酐 酸酐也能与格氏试剂等金属有机物反应，但消耗试剂较多，一般不用于合成。 本文档共100页；当前第67页；编辑于星期三\14点22分 3.酯 甲酸酯与格氏试剂反应，产物为仲醇，其它酯则生成叔醇。由于酮分子中的羰基比酯分子中的羰基活性更大，所以反应很难停留在生成酮的一步。但： 4.酰胺 有活泼氢的酰胺能使格氏试剂分解。 本文档共100页；当前第68页；编辑于星期三\14点22分 5.腈 五、还原 1.酰氯 本文档共100页；当前第69页；编辑于星期三\14点22分 -78℃,1h 二甲苯,? Rosenmund还原 本文档共100页；当前第70页；编辑于星期三\14点22分 2.酸酐 一元羧酸的酐可以还原为醇，但没有制备价值。 二氢苯并[c]呋喃酮 0~25℃,1h 本文档共100页；当前第71页；编辑于星期三\14点22分 3.酯 4.酰胺 本文档共100页；当前第72页；编辑于星期三\14点22分 5.腈 17 本文档共100页；当前第73页；编辑于星期三\14点22分 化学亮点2 与细菌的战斗：抗菌素的战争 青霉素 （?-内酰胺衍生物） 红霉素 ?-内酰胺 大环内酯 本文档共100页；当前第74页；编辑于星期三\14点22分 §15-5 羧酸衍生物的特性 一、腈的Ritter反应（p576） 本文档共100页；当前第75页；编辑于星期三\14点22分 17 本文档共100页；当前第76页；编辑于星期三\14点22分 二、酰胺的酸碱性 p ~π共轭→N接受质子能力↓ →酰胺呈中性 特殊结构的酰胺甚至显弱酸性。例如： 本文档共100页；当前第77页；编辑于星期三\14点22分 三、酰胺脱水 酰胺脱水生成腈(见第十四章羧酸的性质) 四、酰胺的H