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主要内容 1 背景 本文档共38页;当前第1页;编辑于星期日\13点40分 1. 背景 本文档共38页;当前第2页;编辑于星期日\13点40分 1.背景 我国异丁烯几乎全部来自催化裂化和乙烯装置。 2010年国内异丁烯供给量可望达到270万-280万吨。 2007年FCC副产异丁烯约120万吨,2010年约160万吨 2005年来自乙烯裂解的异丁烯近70万吨,2010年超过110万吨。 本文档共38页;当前第3页;编辑于星期日\13点40分 1.背景 混合馏分异丁烯化工利用途径 生产MTBE 生产叔丁醇 生产甲基丙烯酸甲酯MMA 生产聚丁烯,用作润滑油添加剂。 生产对叔辛基酚(对叔辛基酚甲醛树脂,橡胶硫化剂;与环氧乙烷一起生产辛基酚聚氧乙烯醚) 异戊二烯 本文档共38页;当前第4页;编辑于星期日\13点40分 1.背景 高纯异丁烯 纯度高于99.5% 高纯度异丁烯生产 硫酸叔丁基酯法 MTBE法(改性Al2O3、180oC、) 叔丁醇法 高纯异丁烯用途 丁基橡胶、聚异丁烯、甲基丙烯腈、叔丁基硫醇、叔丁酚、抗氧剂(BHT)和叔丁胺等。 本文档共38页;当前第5页;编辑于星期日\13点40分 1.背景 项目 单位 数值 密度 kg/m3 760 沸点 oC 53-56 凝点 oC -109 饱和蒸汽压 kPa(20oC) 31.9 闪点 oC -10 在空气中爆炸极限 vol% 1.65-8.40 RON/MON 117/101 在水中的溶解度 g/100g(20oC) 4.3 生产MTBE是异丁烯的最大用途。2010年我国MTBE的产量约为340万吨,主要用于调和汽油,少量用于醚解生产纯异丁烯。 2010年我国汽油产量为7675万吨,若按15%添加,约需MTBE在一千万吨以上。 MTBE的主要性质 本文档共38页;当前第6页;编辑于星期日\13点40分 我国异丁烯市场消费及需求预测,万吨/年 (2009年数据) 国内工业级异丁烯产品主要应用在抗氧剂、农药、医药三大消费领域。 抗氧剂市场消费量占第一位。酚类抗氧剂中,具有发展潜力的是以异丁烯和苯酚为原料烷基化反应生产2,6-二叔丁基苯酚,即防老剂264。 聚合级异丁烯产品有丁基橡胶和高活性聚异丁烯两大应用市场。 消费领域 2007年 2008年 2010年 抗氧剂,农、医药中间体 1.95 1.95 2.1 丁基橡胶 4.17 4.98 12.0 高活性聚异丁烯 1.50 1.50 4.0 合计 7.62 8.43 18.1 1.背景 本文档共38页;当前第7页;编辑于星期日\13点40分 将廉价烷烃转化成高附加值的烯烃; 为炼厂提供廉价的氢气; 减少烯烃生产对裂解过程的依赖,提高油气资源综合利用水平。 烷烃脱氢制烯烃: 脱氢的意义 CnH2n+2 CnH2n H2 + 1.背景 本文档共38页;当前第8页;编辑于星期日\13点40分 Pt催化剂 Cr催化剂 催化剂的现状 UOP—Oleflex Phillips—Star Lummus—Catofin Linde—Linde Snamprogetti—FBD-4 催 化 脱 氢 催化氧化脱氢 成本高 对毒物敏感 Cr6+具有致癌性 制备和使用环节污染 优点: 打破平衡限制 原位提供热量 减缓结焦失活 瓶颈: 氧化深度难控制 选择性低 用于二烯烃生产,氧化脱氢制烯烃远未达到可用水平。 1.背景 本文档共38页;当前第9页;编辑于星期日\13点40分 反应器研究现状 ABB Lummus公司的Catofin技术; 负载型Cr2O3催化剂,反应15~25min需烧焦再生; 频繁的反应再生切换增大了装置的安全风险; 床层传热效率低,采用顶烧炉技术。 UOP公司的Oleflex技术; 采用昂贵的Pt基催化剂,原料需要深度净化; 催化剂床层传热效率低,需复杂供热手段。 FBD-4技术,类似于IV型催化裂化; 采用复杂的催化剂回收技术; 装置因故泄漏催化剂及回收的催化剂难处理。 1.背景 本文档共38页;当前第10页;编辑于星期日\13点40分 1.背景 工艺名称 STAR Catofin Oleflex Snamprogetti(FBD-4) Linde 公司 Phillip ABB Lummus UOP Snamprogetti Linde 开发年代 1992 1986 1990 1964 反应器 固定床 固定床 移动床 流化床 固定床 催化剂 Pt-Sn/铝酸锌 Cr2O3/Al2O3 Pt-Sn/Al2O3 Cr2O3/Al2O3 Cr2O3/Al2O3 T,℃ 480-620 590-650 525-700 550-570 500-600 P,kPa 98-1960 32
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