核磁共振原理汇总.doc

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核磁共振原理汇总 核磁共振实验 【实验简介】 核磁共振,是指具有磁矩的原子核在恒定磁场中由电磁波引起的共振跃迁现象。1945年,美国哈佛大学的珀塞尔等人,报道了他们在石蜡样品中观察到质子的核磁共振吸收信号;1946年,美国斯坦福大学布洛赫等人,也报道了他们在水样品中观察到质子的核感应信号。两个研究小组用了稍微不同的方法,几乎同时在凝聚物质中发现了核磁共振。因此,布洛赫和珀塞尔荣获了1952年的诺贝尔物理学奖。 以后,许多物理学家进入了这个领域,取得了丰硕的成果。目前,核磁共振已经广泛地应用到许多科学领域,是物理、化学、生物和医学研究中的一项重要实验技术。它是测定原子的核磁矩和研究核结构的直接而又准确的方法,也是精确测量磁场的重要方法之一。 【实验原理】 下面我们以氢核为主要研究对象,以此来介绍核磁共振的基本原理和观测方法。氢核虽然是最简单的原子核,但它是目前在核磁共振应用中最常见和最有用的核。 (一)核磁共振的量子力学描述 1( 单个核的磁共振 ,,通常将原子核的总磁矩在其角动量P方向上的投影称为核磁矩,它们之间的关系通常写成 , ,,e,,,gP,,, 或 (2,1) ,,,,PNm2p e,g,,mg式中称为旋磁比;为电子电荷;为质子质量;为朗德因子。对氢核来说,eNpN2mp g,5.5851。 N 按照量子力学,原子核角动量的大小由下式决定 P,I(I,1), (2,2) h113h,,I,I,0,,1,,,,,I式中,为普朗克常数。为核的自旋量子数,可以取 对氢核来说,。 2,222 ,,,BBB把氢核放入外磁场中,可以取坐标轴方向为的方向。核的角动量在方向上的投影值由z 下式决定 (2,3) P,m,,B ,式中称为磁量子数,可以取。核磁矩在方向上的投影值为 Bmm,I,I,1,,,,,,(I,1),,I ,,,ee,, ,,,gPgmBNBN,,22mmpp,,将它写为 (2,4) ,,g,mBNN ,27,1式中称为核磁子,是核磁矩的单位。 ,,5.050787,10JTN ,,磁矩为的原子核在恒定磁场中具有的势能为 B, ,, E,,,,B,,,B,,g,mBBNN 任何两个能级之间的能量差为 (2,5) ,E,E,E,,g,B(m,m)m1m2NN12 11I,m,考虑最简单的情况,对氢核而言,自旋量子数,所以磁量子数只能取两个值,即和m22 1m,,。磁矩在外场方向上的投影也只能取两个值,如图2,1中(a)所示,与此相对应的能级如2 图2,1中(b)所示。 - 1 - 图2,1 氢核能级在磁场中的分裂 ,m,,1根据量子力学中的选择定则,只有的两个能级之间才能发生跃迁,这两个跃迁能级之间的能量差为 (2,6) ,E,g,,,BNN ,由这个公式可知:相邻两个能级之间的能量差与外磁场的大小成正比,磁场越强,则两个能,EB 级分裂也越大。 ,如果实验时外磁场为,在该稳恒磁场区域又叠加一个电磁波作用于氢核,如果电磁波的能B0 量恰好等于这时氢核两能级的能量差,即 h,g,B0NN0 (2,7) h,,g,B0NN0 11m,,则氢核就会吸收电磁波的能量,由m,的能级跃迁到的能级,这就是核磁共振吸收22 现象。式(2,7)就是核磁共振条件。为了应用上的方便,常写成 g,,,,NN,即 (2,8) ,,,,BB,,,,0000h,, 2( 核磁共振信号的强度 上面讨论的是单个的核放在外磁场中的核磁共振理论。但实验中所用的样品是大量同类核的集合。如果处于高能级上的核数目与处于低能级上的核数目没有差别,则在电磁波的激发下,上下能级上的核都要发生跃迁,并且跃迁几率是相等的,吸收能量等于辐射能量,我们就观察不到任何核磁共振信号。只有当低能级上的原子核数目大于高能级上的核数目,吸收能量比辐射能量多,这样才能观察到核磁共振信号。在热平衡状态下,核数目在两个能级上的相对分布由玻尔兹曼因子决定: gBN,,E,,,,NN02expexp,,,, (2,9) ,,,,NkTkT,,,,1 k,ENN式中为低能级上的核数目,为高能级上的核数目,为上下能级间的能量差,为玻尔兹12 Tg,B,,kT曼常数,为绝对温度。当时,上式可以近似写成 NN0 - 2 - gBN,NN02 (2,10) ,1,NkT1 上式说明,低能级上的核数目比高能级上的核数目略微多一点。对氢核来说,如果实验温度T,300K,外磁场,则 B,1T0 NN,N,6,6212 或 ,1,6.75,10,7,10NN11 这说明,在室温下,每百万个低能级上的核比高能级上的核大约只多出7个。这就是说,在低能级上参与核磁共振吸收的每一百万个核中只有7个核的核磁共振吸收未被共振辐射所抵消。所以核磁共振信号非常微弱,检测如此微弱的信号

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