无过渡金属催化芳基乙酰胺、烯胺酮碳-氢键官能化及串联反应.pdf

摘要

作为环境友好的新合成策略，无过渡金属催化已成为合成化学的重要方向。

本论文的主要研究内容是芳基乙酰胺/烯胺酮参与的无过渡金属催化条件下C-H

官能化反应。论文内容包括三个部分。

3

第一部分：无过渡金属催化芳基乙酰胺α-C(sp)-H键芳基硫醚化合成α-芳基

硫代乙酰胺。以二甲基亚砜为介质，磷酸钾作为促进剂，廉价易得的苯硫酚作为

硫源，建立了芳基乙酰胺与苯硫酚反应合成α-芳基硫代乙酰胺的方法。对照实验

表明，反应通过以硫为中心的自由基中间体进行。此外，通过对甲苯磺酸促进产

物的分子内环化，实现了2-硫甲基苯并恶唑的合成。

2

第二部分：无过渡金属催化烯胺酮和芳基重氮盐的α-C(sp)-H键的重氮化反

应。该方法以乙醇作为绿色溶剂，在无需使用任何催化剂或添加物、空气氛围和

室温的条件下以优秀的产率得到了α-重氮烯胺类化合物，为α-官能化烯胺类化

合物的合成提供了新策略。

2

第三部分：无过渡金属催化烯胺酮α-C(sp)-H键重氮化串联环化合成3-芳酰

基噌啉。以二甲基亚砜为介质，在无需使用任何添加物和催化剂条件下，建立了

烯胺酮与芳基重氮盐绿色高效合成3-芳酰基噌啉的新方法。该方法有效简化了常

规合成3-芳酰基烯胺酮的合成步骤，具有很高的原子经济性和步骤经济性。

关键词：芳基乙酰胺；烯胺酮；无过渡金属；碳-氢键；官能化

I

目录

摘要I

AbstractII

第一章绪论1

前言1

1.1芳基乙酰胺C-H官能化反应概述1

2

1.1.1芳基乙酰胺类化合物C(sp)-H官能化研究进展1

3

1.1.2芳基乙酰胺类化合物C(sp)-H官能化研究进展7

2

1.2烯胺酮α位C(sp)-H官能化构建C-N键的反应概述10

2

1.2.1过渡金属催化烯胺酮α-C(sp)-H官能化构建C-N键10

2

1.2.2无过渡金属催化烯胺酮α-C(sp)-H官能化构建C-N键12

1.3烯烃与芳基重氮盐保留含氮基团的反应研究14

1.3.1芳基重氮阳离子的亲电加成14

1.3.2芳基重氮阳离子的自由基反应17

1.4本章小结20

参考文献21

3

第二章无过渡金属催化芳基乙酰胺α-C(sp)-H的自由基硫醚化26

2.1前言26

2.2结果与讨论27

2.2.1反应条件优化27

2.2.2反应底物拓展28

2.3实验部分31

2.3.1仪器与实验31

2.3.22-硫代芳基乙酰胺的合成31

2.3.32-硫代甲基苯并恶唑的合成31

2.4本章小结42

参考文献43