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7.1沉淀滴定曲线化学计量点前,根据滴定剩余的X-浓度计算pX或pAg。代表Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-等化学计量点时,X-、Ag+两者浓度相等，pAg=pX=化学计量点后,由过量的Ag+浓度求得pAg或pX。例如0.1000mol/LAgNO3滴定20.00mL0.1000mol/LNaCl：一、计算pCl=1.0滴定前加19.98mL时，1.8×10-10pCl=4.9Cl-浓度的负对数值pCl=4.3pCl=5.4pCl突跃范围为:4.3~5.4二、影响突跃范围大小的因素由加入19.98mL和20.02mLAgNO3时的算式可见:1.浓度越大，突跃范围越大(sp前后突跃均扩大)pCl=1.0滴定前加19.98mL时，1.8×10-10pCl=4.9Cl-浓度的负对数值pCl=4.3若其为1则此为5×10-4此为3.3pCl=5.4若其为1此为5×10-4此为5×10-4此为6.4突跃由0.1mol·L-1时的pCl=4.3~5.4变为1mol·L-1时的pCl=3.3~6.4浓度增大到原来的10倍，突跃扩大了2个pCl单位。2.沉淀的溶解度越小，突跃范围越大(只sp后突跃扩大)例如用AgNO3滴定20.00mLNaX(cr,e均为0.1)时:滴入19.98mLAgNO3溶液时，滴入20.02时，5.0×10-134.3×10-171.0×10-81.9×10-12pX=5.4X=ClpX=4.38.0X=Br11.7X=I滴定突跃范围为4.3~5.4X=Cl4.3~8.0X=Br4.3~11.7X=I滴定曲线见下图7.2莫尔法Mohr‘smethod——以K2CrO4为指示剂一、原理以AgNO3滴定氯化钠为例终点前：Ag++Cl-=AgCl?(白色）砖红色可见,要正确指示终点,指示剂的加入量是关键。以下计算之。二、指示剂用量化学计量点时要求此时的Ag+浓度满足以下关系:即为合适的指示剂用量考虑到K2CrO4的黄色会影响观察出砖红色,故实际用量比1.2×10-2小。实验证明了以下结果:实际用量为5.2×10-3mol/LK2CrO4适宜。实际用量少了必然造成正误差。不过计算表明,若AgNO3和氯化物均为0.1mol/L时，仅产生+0.06％的误差,未超过滴定分析的允许误差±0.1％。三、滴定条件酸度pH6.5~10.5因为所以，低于pH6.5难生成Ag2CrO4砖红色沉淀,使结果偏高;高于pH10.5时因为Ag++OH-=AgOH2AgOH=Ag2O↓+H2O致使AgNO3生成Ag2O沉淀,也使结果偏高。有铵盐（）存在时，(例如滴定氯化铵)pH应为6.5~7.2因为pH高于7.2时生成NH3,NH3与Ag+配位而使AgCl、Ag2CrO4溶解，从而使滴定不能准确进行。2.凡与Ag+生成沉淀的阴离子,与生成沉淀的阳离子,如Pb2+、Ba2+、Hg2+等，在测定条件下易水解的离子，如Al3+、Fe3+、Bi3+等，有干扰，若存在，应设法消除。3.滴定时要充分摇动因AgCl沉淀吸附Cl-,被吸附的Cl-不再与Ag+反应,使结果偏低。若充分摇动可使之解吸。四、莫尔法的应用范围适于测Cl-和Br-,不适于测I-和SCN-这是因为AgI吸附I-、AgSCN
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