分析化学-吸光光度法（续）.ppt

8.6吸光光度法的应用8.6.1多组分混合物中各组分含量的测定（以两组分x和Y为例）两组分的吸收光谱有以下三种可能：

（1）x，y吸收光谱不重叠（如图a）时可在λ1测定x，在λ2处测定y，互不干扰。

（2）x，y吸收光谱单向重叠（如图b）在波长λ1处测定试液中的x（y不干扰);然后再在λ2处测定试液的吸光度和x及y标准溶液的

根据吸光度的加合性原理可得：b已知、且固定，故可求得cy。

（3）两组分x，y吸收光谱双向重叠（如图c）可分别在λ1、λ2测得

列、解联立方程：式中：ε用已知浓度的x和y标准液测得;b已知且固定，故可解得cx、cy

8.6.2示差分光光度法differentialspectrophotometry1.基本原理设浓度为c1和c2的有色溶液，若c2〉c1，以c1作为参比溶液，测量c2的吸光度A2实际上是它与参比标准液的吸光度差(△A)△A=Kb(c2-c1)=Kb△c

2、示差法定量分析的方法1）用标准曲线法配制系列不同浓度的标准溶液（c1,c2,c3…..)以浓度最低者c1作为参比溶液，测定其他各标准溶液的吸光度(△A)以△A及相应的△c作图，即得到示差法的工作曲线

.........以同样的方法测得试液的吸光度△Ax从工作曲线上查的△cx

2）标准比较法（如下例）【例8.3】用磺基水杨酸法测量试样中的含铁量。称取0.482g试样,溶解后定容到100mL，另配制两份标准铁溶液,浓度分别为0.500g·L-1和0.600g·L-1,按同样条件显色后，以0.500g·L-1的标准溶液作参比溶液,调节T=100%，测得另一标准溶液和未知溶液的吸光度分别为0.480和0.283。计算试样中铁的质量分数。

由示差分光光度法的原理可知，由标准比较法的原理得解

3.示差分光光度法的特点测高浓度溶液(高浓度时仍遵从朗伯-比耳定律)时,仍能将读数控制在A=0.2~0.8(原理见下图)

若用示差法以cs溶液作参比(将其T调为100%)因此，测高浓度溶液时,示差法提高了准确度。T均不在15%~65%内,测定误差很大。测得标准液的透光度为10%测得试液的透光度为5%空白溶液作参比时(将其T调为100%)Tx落在15%~65%内,使测量误差减小,提高了测定的准确度。则测得的试液的透光度必为50%

8.6.3配合物组成的测定8.6.4酸碱离解常数的测定8.6.5导数光谱法8.6.6其他方面的测定不要求本章习题P227计算题第（1）（2）（5）

练习题（1）一、填空题1.已知某有色配合物在一定波长下用2cm吸收池测定时其透光度T=0.60，若在相同条件下改用1cm吸收池测定,吸光度A为(1),用3cm吸收池测量,T为(2)。0.1110.465

2.测量某有色配合物的透光度时，若吸收池厚度不变，当有色配合物浓度为c时的透光度为T,当其浓度为时的透光度为(3)。由题意得，当浓度为c时的透光度为T时，其吸光度为-lgT根据吸光度与浓度成正比，得浓度为时的吸光度

3.某物质在水溶液中摩尔吸收系数为6.17×103L·mol-1·cm-1,若要求使用1cm吸收池时的透光度为0.15~0.65之间,那么该物质的浓度应控制在(4)。3.1×10-5mol·L-1~1.3×10-4mol·L-1解题思路：先由A=-lgT算得0.15~0.65对应的吸光度,再根据A=εbc算的对应的浓度。解：由A=-lgT得A1=-lg0.15=0.82A2=-lg0.65=0.19即：用1cm吸收池时的A=0.82~0.19由A=εbcA1=0.82=6.17×103c1得c1=1.3×10-4(mol·L-1)A2=0.19=6.17×103c2