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Co_Ni-硫杂杯[4]芳烃核簇化合物的设计、合成及性质研究.pdf

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摘要

摘要

杯芳烃是一类有可调空腔结构的大环化合物,由多个苯酚单元通过亚甲基桥连而

构成。杯芳烃因其结构易于修饰且同时具有多个配位点(酚羟基氧、桥连基团),因

此常用来构筑结构新颖的配位笼及核簇化合物。本文以对叔丁基硫杂杯[4]芳烃

(HTC4A)为主配体,通过改变反应条件与过渡金属Co/Ni及三种短桥连多官能团辅

4

12

(-3,5-,pdcaLL)4Co/Ni-

助配体吡唑二羧酸;羟基丁二酸,;氨基丁二酸,,构筑了个

杯[4]芳烃核簇化合物。文中对这4个化合物进行了X射线单晶衍射、元素分析、热

重分析、红外光谱、磁性测试、气体吸附等表征和测试。主要研究内容如下:

1[4](-3,5-,pdca)

、以对叔丁基硫杂杯芳烃为主体,以氮杂环类配体吡唑二羧酸

为桥连基团构筑了2个结构新颖的化合物,头盔式的开放配位笼化合物{Co}1,一

38

212pdca

维链状结构化合物。通过对化合物和的结构比较发现,丰富的配位位点和

1BET404.4

配位模式在两种化合物的成簇过程中起着重要作用。化合物具有较大的

2-1

mg,我们对其进行了N,CO,CH,CH,CH气体吸附实验。实验表明,和CH

22264384

1CHCH1CO/CH

相比,化合物对26和38具有更高的吸附量,化合物可以分离24,

CH/CH和CH/CH。

264384

[Co(TC4A)Cl(CO)(pdca)](1)

387368

[Co(TC4A)Cl](pdca)(CHOH)Cl](2)

432

1

2[4](L)

、以对叔丁基硫杂杯芳烃为主体,在反应体系中引入羟基丁二酸和氨

2

基丁二酸(L)为桥连基团构筑了2个以{Ni-TC4A}为建筑单元的结构相似的化合物

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