基于亚胺型钯中间体的C-H活化构建轴手性异喹啉化合物的研究.pdf

摘要

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含氮杂环化合物往往具有重要的生物活性，在药物研发中具有重要的地位。轴

手性联芳基骨架是众多天然产物、生物活性分子和功能材料中重要的结构单元。在不

对称合成中，轴手性联芳基化合物已被广泛用作催化剂和配体。因此，通过开发新

方法来合成这些轴手性联芳基化合物已经得到了广泛关注。

本文中，我们发展了2-联苯异腈与卤代化合物在醋酸钯的催化下，经过氧化加

成，迁移插入，C-H活化等步骤构建了具有轴手性的异喹啉骨架的高效方法。该反

应以简单直接的方式一步构建两个碳碳键和一个轴手性中心，得到了重要杂环芳烃

QUINAP,PHENAP及相关类似物。使用几种常用的手性配体对该反应进行不对称催

化条件考察表明，该反应的对映选择性控制存在很大挑战。

：过渡金属催化异腈异喹啉轴手性

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Abstract

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Nitrogen-containingheterocyclesoftenhaveimportantbiologicalactivitiesandplay

animportantroleindrugdevelopment.Moreover,axiallychiralbisarylscaffoldisoneof

themostimportantstructuralunitsamongnumerousnaturalproducts,bioactivemolecules,

andfunctionalmaterials.Inasymmetricsynthesis,axiallychiralbiarylcompoundshave

beenwidelyusedascatalystsandligands.Therefore,thedevelopmentofnewmethodsto

synthesizethesecompoundshasreceivedwidespreadattention.

Inthisthesis,wedevelopedthePd-catalyzedreactionof2-biphenylisocynideand

halogenatedcompoundstoconstructanaxiallychiralisoquinolineskeleton,viasequential

oxidativeaddition,migrationinsertion,C-Hactivationsteps.Thisreactionprovides

QuinapandPhenapanalougesinasimplemanner.Thepreliminaryscreeningofseveral

commonlyusedchiralligandsshowedthatcontrollingofenantioselectivityfaces

significantchallenge.

Keywords:Transitionmetalcatalysis;Isocyanide;Isoquinoline;Axialchirality

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AbstractⅡ

第1章绪论1

1.1课题背景