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与亲电试剂反应
二茂铁具有芳香化合物的显著特征,可与亲电试剂反应生成二茂铁的取代衍生物。大多数取代的类型是1-取代物、1,1-二取代物及1,2-二取代物(带“”表示在A环上,不带则表示在B环上)。例如二茂铁与三氯化铝和Me2NPCl2在热庚烷中反应生成二氯二茂铁膦
(Dichloroferrocenylphosphine),[1。]当与苯基二氯化膦在类似条件下反应得到pP-二氯双(二茂铁)-P-苯基膦。[11]与苯甲醚类似,二茂铁与p4s10反应生成Dithiadiphosphetanedisulfide。[12]二茂铁不可以直接硝化和卤化,因为会先发生氧化反应(参见#氧化还原反应)。二茂铁可发生傅-克反应,譬如在磷酸作催化剂时,二茂铁与乙酸酐或乙酰氯反应生成乙酰基二茂铁。
锂化反应
用丁基锂可以很快夺取二茂铁中的质子,产物为1,1-二锂代二茂铁,是很强的亲核试剂它与二乙基二硫代氨基甲酸硒反应,生成的产物具有位阻,两个环戊二烯基配体靠硒原子连接。该产物可通过加热开环聚合反应(ROP)生成聚硒化二茂铁(Poly(ferrocenylselenide)),硅和磷的类似反应也可合成相应的聚合物.
氧化还原反应
二茂铁在酸性溶液很容易被氧化为蓝色顺磁性的二茂铁翁离子[(n5-C5H5)2FeiIl]+,其电势以饱和甘汞电极为标准大约为0.5V。由于产物二茂铁反应性不强且易于分离,该离子有时被用作氧化剂,以六氟磷酸盐[PF6]-或氟硼酸盐[BF』-的形式存在。[16]环上不同的取代基会使该电势值产生变化:吸电子基(如羧基)使得电极电势值上升;而给电子基(如甲基)则使得该值下降,氧化变得容易。全甲基取代二茂铁被氧化后生成的盐[Fe(n5-C5Me5)2][tcne](tcne=四氰乙烯)具有不寻常的磁性性质,[17]为深绿色晶体,含有阳离子与阴离子交替出现的长链。
二茂钉和锇的类似阳离子[Miii(n5-c5h5)2]+却是不稳定的,容易进一步氧化为[Miv(n-c5h5)2]2+阳离子或二聚成为[(n5-c5H5)2Miii-Miii(n5-c5h5)2]2+。网
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