物理化学课后解答.pdf

思考题解答

1.判断下列说法是否正确，为什么？

(1)在一给定的系统中，独立组分数是一个确定的数。

(2)单组分系统的物种数一定等于1。

(3)相律适用于任何相平衡系统。

(4)在相平衡系统中，如果每一相中的物种数不相等，则相律不成立。

解答：(1)对。

(2)错。组份数等于1。

(3)错。在有电场、重力场、磁场或渗透质存在时，不适用，必须加以修正。

(4)错。由相律得出的结论与每一相中的物种数无关。

2.指出下列平衡系统中的组分数，相数，及自由度数。

(1)I(S)与其蒸气成平衡；

2

(2)CaCO(s)与其分解产物CaO(s)和CO(g)成平衡；

32

(3)NHHS(s)放入一抽空的容器中，并与其分解产物NH(g)和HS(g)成平衡；

432

(4)取任意量的NH(g)和HS(g)与NHHS(s)成平衡；

324

(5)I作为溶质在两不互溶液体HO和CCl中达到分配平衡(凝聚系统)。

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解答：(1)C=1；Φ=2；f=1–2+2=1

(2)C=2；(∵S=3；R=1，∴C=3－1=2)；Φ=3；f=2–3+2=1

(3)C=S－R－R=3－1－1=1(浓度限制条件，产物NH(g):HS(g)=1:1)；Φ=2；f=1

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(4)C=3－1=2；Φ=2；f=2

(5)C=3；Φ=2；f=C－Φ+1=3–2+1=2(凝聚相可以不考虑压力的影响)

3.证明：(1)在一定温度下，某浓度的NaCl水溶液只有一个确定的蒸气压；(2)在一定温

度下，草酸钙分解为碳酸钙和一氧化碳时只能有一个确定的CO压力。

解答：(1)Φ=2，浓度一定，C=1，温度一定，则f=1–2+1=0。

，，

(2)Φ=3C=2当T一定时，f=2–3+1=0。

4.NaCO与水可形成三种水合物NaCOH·O(s)，NaCO7H·O(s)和NaCO·10HO(s)。问

23232232232

这些水合物能否与NaCO水溶液及冰同时平衡共存?

23

解答：不能。只能与冰或水或水溶液共存。

5.绝热条件下，273.15K的NaCl加入273.15K的碎冰中，系统的温度将如何变化?

解答：降低。冰熔化吸热。

6.画出下图中，从P点开始的步冷曲线。

思考题6图（

用原书176页思考题6图）

解答：步冷曲线如图所示。

思考题6题步冷曲线

7.CuSO与水可生成CuSOH·O，CuSO3H·O，CuSO5H·O三种水合物，则在一定温度下

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与水蒸气平衡的含水盐最多为几种?

解答：2种。因为定温下，f*=2–Φ+1，Φ最多为3，所以，除水蒸汽相外，最多可有两

种水合盐。

8.判断下列说法是否正确？

(1)定温定容条件下，B在、两相中达平衡，则有μ=μ。