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*界面化学第一章溶液的表面吸附1-1表面张力等温线γcCCl4–C6H6CS2–C6H6H2SO4–H2OγC理想溶液1-2溶液的表面吸附和吸附等温方程式1-3溶液的表面吸附层结构表面压溶液溶剂γγ0在极稀的溶液中(γ=γ0-kc)A:1mol被吸附的分子所占的表面积表面状态方程(二维理想气体状态方程)1-4多组分体系表面热力学基础1、表面化学势Ai:组分i的偏摩尔面积2、吸附热力学函数(1)标准吸附Gibss函数Bα→BsButler’sequation求法:令:as=fsπ,aα=fαcAs+Bα→Aα+Bs吸附平衡时:ΔG=0若溶液很稀,3、标准吸附焓和标准吸附熵(1)第二章表面活性剂2-1表面活性剂的物理化学性质表面特性、溶液特性、溶解度特性和溶油特性渗透压表面张力摩尔电导率C溶解度特性:Krafft点(离子型)t/oC溶解度TKt/0C浓度胶团溶液两相区溶液TK浊点:非离子型表面活性剂的溶解度随温度升高而减小,当温度达一定值时,溶液呈现混浊,经分离可成两相。2-2表面吸附量非离子型表面活性剂离子型表面活性剂(1-1型)各种物理因素对吸附量的影响:(1)表面活性剂分子横截面越小,饱和吸附量越大(2)在其它条件相同时,非离子型表面活性剂的饱和吸附量大于离子型表面活性剂。(3)温度升高,饱和吸附量减小。(4)加入无机电解质对离子型表面活性剂的吸附量有明显的增强作用表面吸附效率:饱和吸附浓度或吸附平衡常数表示。一般来说,疏水基的疏水作用越强,吸附效率越高。2-4吸附热力学函数表面活性剂t/oCΔG0/kJmol-1ΔH0/kJmol-1TΔS/kJmol-1C10H21SO3Na25-45.7+247C12H25SO3Na25-53.0-745C10H21OC2H4SO3Na40-51.9-6452-5动表面张力与吸附速率γt/s0.001%0.0015%0.002%动表面张力静表面张力表面张力的时间效应影响因素(1)浓度越大,达平衡所需时间越短(2)分子越小,达平衡所需时间越短(3)加入无机盐,可缩短离子型表面活性剂平衡时间2、吸附速率:溶液表面层次表面层3、测定方法:振荡射流法2-7胶团(束)1、形态与结构:临界排列参数:v:疏水部分体积a0:亲水基面积l0:疏水链最大伸展长度P0.33球形0.33P0.5棒型0.5P1层状2、胶团大小(1)同系物中,随疏水基原子数增加,胶团聚集数增加。(2)加入无机盐使离子型表面活性剂胶团聚集数增加(3)温度升高使非离子型表面活性剂胶团聚集数增加3、临界胶团浓度(cmc)的测定(1)表面张力法(2)电导法cmc(3)光谱法(4)光散射法κc*
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