焓与热容（物理化学甲）.pptVIP

*物理化学(Ⅰ)(PHYSIVALCHAMISTRY)（2）4.过程与途径（processandpath)等温过程(isothermalprocess)T1=T2=T环等压过程(isobaricprocess)p1=p2=p外等容过程(isochoricprocess)绝热过程(adiabaticprocess)循环过程(cycleprocess)5.热(量)(heat)(1)定义:系统和环境之间由于温度的差别而交换(传递)的能量。(2)符号：吸热为正，放热为负。(3)热与过程有关，不是状态函数。(4)热的本质：是系统内部粒子无序运动的反映。6.功（work)(1)定义：除热之外，在系统与环境之间以一切其它方式传递的能量。(2)符号：本书规定，系统做功为正，环境做功为负(3)功与过程有关，不是状态函数(4)功的微观本质：系统以有序方式传递的能量(5)体积功（膨胀功）：当系统的体积变化时，系统反抗环境压力所作的功。VP外2-3热力学第一定律Thefirstlawofthermodynamics1.能量转化与守恒定律2.内能（internalenergy)热力学能（thermodynamicenergy)(1)内能是组成体系的所有粒子的各种运动和相互作用的能量的总和。(2)内能是系统的状态函数，是广延性质对组成不变的均相系统(3)内能的绝对值尚无法确定。3.封闭系统热力学第一定律的数学表达式（宏观静止的、无外场作用的封闭系统）对微小的变化过程：2-4体积功与可逆过程(Volumeworkandreversibleprocess)1.体积功考虑下述理想气体的等温过程的体积功P1=4kPaV1=6m3P2=1kPaV2=24m3理想气体等温膨胀过程(1)恒外压膨胀:P外=常数一次膨胀二次膨胀三次膨胀w/kJ182426(2)p=p外-dp准静态过程进行的足够缓慢,以至于系统连续经过的每一个中间态都可近似地看成平衡态的过程。压缩过程的功：一次压缩二次压缩三次压缩准静态压缩w/kJ-72-48-44-33.3∑w-54-24-180∑Q-54-24-1802.可逆过程与不可逆过程reversibleandirreversibleprocess一个系统由某一状态出发,经过一过程到达另一状态。如果存在另一过程，能使系统和环境完全复原（即系统回到原来的状态，同时消除了系统对环境引起的一切影响），则原来的过程称为可逆过程。反之，如果用任何方法都不可能使系统和环境完全复原，则原来的过程称为不可逆过程。无摩擦的准静态过程即为可逆过程特点：（1）系统和环境双复原（2）过程进行中，系统内部，系统与环境之间无限接近平衡态。（3）可逆过程的功和热为极限值研究可逆过程的意义:①可逆过程与平衡态密切相关②计算某些状态函数的必需③判断实际过程的极限和效率2-5焓(enthalpy)1.定义封闭系统等压过程p1=p2=p外W’=0Define:H=U+pV焓（enthalpy)2.讨论：(1)焓是系统的状态函数，广度性质，具有能量的量纲。(2)焓没有明确的物理意义（导出函数），无法测定其绝对值。Qp=ΔH（封闭系统、等压过程、w’=0)(3)3.等容过程的热QV=ΔU(封闭系统、等容过程、w’=0)4.稳流系统的热力学第一定律122-6热容（heatcapacity)1.定义：对