化学动力学（2）（物理化学甲）.pptVIP

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2024-01-11 发布于山东
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化学动力学（2）（物理化学甲）.ppt

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*物理化学(Ⅱ)PHYSICALCHEMISTRY(6)§8.4Determinationoforderforareaction1.Determinationofoverallorder反应类型:aA→PaA+bB+…→P写出微分方程式:拟定实验方案:①测定一组c～t数据②测定多组c～t数据(1)Integralmethods:依据速率方程式积分形式的特点来确定反应级数①Trialmethod:将不同时刻的浓度数据带入不同级数的速率方程式求k值,若为一常数,则级数可确定.②Graphicmethod:利用不同级数反应的线性关系lncAt1/cAtt1/cA2(2)Differentialmethod图解法：lnr～lncA作图，直线斜率：n(3)Half-lifemethod作图法：lnt1/2～lncA,0作图，直线斜率：1-n2.Determinationofpartialorder(1)改变反应物的比例：做若干次实验，每次改变一种物质的起始浓度，而保持其它物质起始浓度不变，测定起始反应速率随该种反应物起始浓度变化的比例，从而确定该反应物的分级数。(2)ExcessmethodsetcBcD…＞＞cAr=k’cAα用前面的各种方法求α注意:①反应条件不同,级数可能不同②实验方法不同,级数也可能不同③并非所有的反应都可求出级数§8.5Mechanismsofsometypicalcomplexreactionandtheirrateequations1.Oppositereactiont=0cA,00t=t’cA=cA,0-xxt=∞cA,e=cA,0-xexeABk1k-1AtequilibriumDiscussion:推而广之:当各物质的分级数与其化学计量数一致时若从热力学已知Kθ之值,与速率方程式联立,即可求得k+、k-。(1)atequilibrium（2）Kineticcurve随x的增加,产物的浓度对反应速率的影响将越来越大(3)ct(4)r=k1cA-k-1cB=k1(cA-cB/Kθ）IfΔHm＞0，T↑k↑K0↑升温对提高反应速率和平衡转化率均有利IfΔHm＜0,T↑k↑K0↓Tm:optimumreactiontemperature理论计算和实验均表明：随反应的进行，转化率增加，Tm降低atlowtemperatureT↑r↑athightemperatureT↑r↓rTTm

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