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摘要
在众多储能装置中,水系锌离子电池(AZIBs)因其高安全性和低
成本而备受关注。然而,二价锌离子(Zn2+)与正极材料晶格之间存在强静电相
互作用,导致Zn2+嵌入/脱出正极材料的动力学过程较为缓慢。因此,正极材
料的选择对发展高性能AZIBs具有重要意义。钒氧化物因其高理论容量(多电子
转移特性)以及开放式结构而受到广泛的关注。但是,钒氧化物较低的导电性、
水系电解液中的钒溶解以及Zn2+反复嵌入/脱出过程中引起的结构破坏等问题导
致其作为AZIBs正极材料的能量密度较低、倍率/循环性能不太理想。此外,
钒氧化物正极的储能机制较为复杂,还需进一步研究其储能机制。本论文以VO
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为研究对象,利用与高导电碳材料复合和层间距调控等组合策略制备高能量密度、
长循环寿命的钒氧化物复合材料,通过多种原位/非原位表征手段研究其储能机
理。主要研究结果如下:
(1)通过水热和热处理工艺制备了正交相VO纳米带。作为水系锌离子电
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池的正极材料,VO纳米带具有优异的储锌性能:当电流密度为0.2Ag-1时,具
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有380mAhg-1的大容量,在5Ag-1的电流密度下,循环1000次后容量保持率为
95%。通过非原位XRD与原位拉曼测试结果表明:VO纳米带正极表现出
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2++
Zn/H共嵌储能机制。
(2)以商业化VO、EDOT单体和膨胀石墨为原材料通过球磨法合成了膨胀
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石墨复合PEDOT插层VO的复合材料(VO/PEDOTEG)。利用PEDOT插
2525
层进行晶体结构修饰,可以增大VO的层间距并稳定其晶体结构,而与膨胀石
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墨复合能增强VO的导电性。作为水系锌离子电池的正极材料,此电极具有优
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异的电化学性能:在0.2Ag-1的电流密度下具有585mAhg-1的大容量,在30A
g-1的电流密度下具有283mAhg-1的容量。原位拉曼分析揭示了
VO/PEDOTEG正极主要通过Zn2+嵌入/脱出实现能量存储。
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关键词:水系锌离子电池;钒氧化物;正极;复合材料;储能机制
I
Abstract
Amongmanyenergystorageequipments,aqueouszinc-ionbatteries(AZIBs)have
attractedmuchattentionbecauseoftheirhighsafetyandlowcost.However,thestrong
electrostaticinteractionbetweendivalentZn2+andthecrystalstructureofthecathode
materialsresultsinslowdiffusionkinetics.Therefore,thedevelopmentofhigh-
performancecathodematerialsisthekeytorealizeAZIBswithhighenergydensityand
longcyc
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