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第三章水溶液中的离子反应与平衡
4.1难溶电解质的沉淀溶解平衡
第四节沉淀的溶解平衡
易溶
可溶
微溶
难溶
AgNO3
BaCl2
Ba(OH)2
Ag2SO4
Ca(OH)2
CaSO4
AgCl
AgBr
Ag2S
BaSO4
Mg(OH)2
Fe(OH)3
习惯上将溶解度小于0.01g的电解质称为难溶电解质。
尽管难溶电解质的溶解度很小,但在水中并不是绝对不溶。
生成AgCI沉淀后,反应体系中存在的粒子:
AgCl(s)、Ag+(aq)、Cl-(aq)
以AgCl为例,分析沉淀溶解平衡的建立
少量Ag+和Cl-脱离AgCl的表面进入水中-----溶解
Ag+和Cl-受AgCl表面阴、阳离子的吸引,回到AgCl的表面析出-----沉淀
υ(沉淀)=υ(溶解)
一、难溶电解质的沉淀溶解平衡
在一定温度下,当沉淀和溶解的速率相等时,得到AgCl的饱和溶液,即建立下列动态平衡:
速率
0时间
v(沉淀)
v(溶解)
v(溶解)=v(沉淀)
得到饱和AgCl溶液,建立沉淀溶解平衡
t
人们把这种平衡称为沉淀溶解平衡。
书写时注意表明各物质的状态和可逆符号
特别提醒:
一、难溶电解质的沉淀溶解平衡
二、沉淀溶解平衡的影响因素
(1)内因:难溶电解质本身的结构和性质。
(2)外因:
——符合“勒夏特列原理”
①温度:升高温度,多数平衡向沉淀溶解方向移动;
Ca(OH)2除外,升高温度,平衡向沉淀的方向移动
②浓度:向平衡体系中加水稀释,平衡向沉淀溶解方向移动;
增大离子浓度,平衡向生成沉淀方向移动
【讨论】对于平衡AgCl(s)⇌Ag+(aq)+Cl-(aq),改变下列条件,对其有何影响?
改变条件
平衡移动方向
c(Ag+)
c(Cl-)
AgCl溶解程度
升温
加水(有固体剩余)
加AgCl(s)
加NaCl(s)
加AgNO3(s)
正向
增大
增大
正向
不变
不变
不移动
不变
不变
逆向
减小
增大
逆向
增大
减小
二、沉淀溶解平衡的影响因素
增大
不变
不变
减小
减小
Ksp=c(Ag+)·c(Cl-)
固体纯物质不列入平衡常数
溶度积常数,简称溶度积。符号KSP
KSP反映了难溶电解质在水中的溶解能力,与难溶电解质的性质和温度有关
对于溶解平衡:MmAn(s)
mMn+(aq)+nAm-(aq)反应,
Ksp=[c(Mn+)]m·[c(Am-)]n
三、溶度积常数
升温,多数平衡向溶解方向移动,Ksp增大。
特例:Ca(OH)2升温Ksp减小。
三、溶度积常数
化学式
AgCl
AgBr
AgI
Ag2S
Ksp
1.8×10-10
5.4×10-13
8.1×10-17
6.3×10-50
溶解度(S)
1.5×10-4
8.4×10-6
2.1×10-7
1.3×10-16
(1)对于同类型(阴、阳离子个数比相同)的难溶电解质来说,Ksp越小,其溶解度越小。
溶度积:Ksp(AgCl)Ksp(AgBr)Ksp(AgI)
溶解度:S(AgCl)S(AgBr)S(AgI)
三、溶度积常数
(2)判断沉淀是否生成
溶液中有关离子浓度幂的乘积—离子积Q(任意时刻溶液中离子浓度幂的乘积)
达到平衡状态时:溶度积Ksp=c2(Ag+)·c(S2-)
任意某一时刻:离子积Q=c2(Ag+)·c(S2-)
Ag2S(s)⇌2Ag+(aq)+S2-(aq)
QKsp溶液中有沉淀析出
Q=Ksp沉淀与溶解处于平衡状态
QKsp溶液未饱和,溶液中无沉淀析出
在100mL0.01mol/LKCl溶液中,加入1mL0.01mol/LAgNO3溶液,(AgClKsp=1.8×10-10)试判断溶液中是否有沉淀生成?
c(Cl-)=(0.01mol/L×0.1L)÷0.101L=9.9×10-3mol/L
c(Ag+)=(0.01mol/L×0.001L)÷0.101L=9.9×10-5mol/L
Q=9.9×10-3×9.9×10-5=9.8×10-7KSP=1.8×10-10
有沉淀生成
解析:
石灰乳中存在下列平衡:Ca(OH)2(s)⇌Ca2+(aq)+2OH―(aq),加入下列溶液,可使Ca(OH)2减少
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