紫外及可见分光光度法.ppt

（三）吸收曲线描述了物质对不同波长光的吸收能力，也称吸收光谱。第23页，讲稿共39页，2023年5月2日，星期三1、不同物质的吸收峰波长不同，反映了物质对光吸收的选择性。2、吸收峰波长与溶液的浓度无关。3、浓度越大，光吸收程度越大，吸收峰越高。第24页，讲稿共39页，2023年5月2日，星期三由于物质对光的吸收具有选择性，通过缓慢地改变通过某一吸收物质的入射光的波长（通过预先设定初始波长、终止波长、扫描速度），并记录该物质在每一波长处的吸光度（A），然后以波长为横坐标，以吸光度为纵坐标作图，这种扫描方法称为波长扫描。1、波长扫描第25页，讲稿共39页，2023年5月2日，星期三2、时间扫描在某一固定的波长下，通过改变扫描时间的范围，并记录物质在该波长下的吸光度，然后以时间为横坐标，以吸光度为纵坐标作图，这种扫描方法称为时间扫描。sabs060第26页，讲稿共39页，2023年5月2日，星期三七、紫外-可见吸收光谱法的应用定性分析定量分析配合物组成的研究各类平衡常数的测定第27页，讲稿共39页，2023年5月2日，星期三（一）定性分析紫外可见分光光度法对无机元素的定性分析应用较少，无机元素的定性分析可用原子发射光谱法或化学分析的方法。在有机化合物的定性鉴定和结构分析中，由于紫外-可见光谱较简单，特征性不强，因此该法的应用有一定的局限性。紫外可见吸收光谱鉴定有机化合物时，通常是在相同的测定条件下，比较未知物与已知标准物的紫外光谱图，若两者的谱图相同，则可认为待测试样与已知化合物具有相同的生色团。如果没有标准物，也可借助于标准谱图或有关电子光谱数据表进行比较。但应注意：紫外吸收光谱相同，两种化合物有时不一定相同，因为紫外吸收光谱通常只有2~3个较宽的吸收峰，具有相同生色团的不同分子结构，导致不同分子结构产生相同的紫外吸收光谱，但它们的吸光系数是有差别的，所有在比较λmax的同时，还有比较它们的εmax。如果待测物和标准物的吸收波长相同、吸光系数也相同，则可认为两者是同一物质。第28页，讲稿共39页，2023年5月2日，星期三第1页，讲稿共39页，2023年5月2日，星期三一、原子轨道原子结构示意图第2页，讲稿共39页，2023年5月2日，星期三（1）主量子数(n)：主量子数就相当于电子层，n可以取任意正整数；（2）角量子数(l)：角量子数相当于亚层，l可以取小于n的自然数；（3）磁量子数(ml)：磁量子数决定了原子轨道的伸展方向，ml可以取±l；（4）电子自旋量子数(ms)：每个原子轨道里都可以填充两个电子，ms都只能取±1/2，两个电子自旋相反。具有角量子数0、1、2、3的轨道分别叫做s轨道、p轨道、d轨道、f轨道。之后的轨道名称，按字母顺序排列，如l=4时叫g轨道。s轨道（l=0）上只能填充2个电子;p轨道（l=1）上能填充6个;一个轨道填充的电子数为4l+2。第3页，讲稿共39页，2023年5月2日，星期三2、最低能量原理电子本身就是一种物质，也具有同样的性质，即它在一般情况下总想处于一种较为安全（或稳定）的一种状态（基态），也就是能量最低时的状态。当有外加作用时，电子也是可以吸收能量到能量较高的状态（激发态），但是它总有时时刻刻想回到基态的趋势。一般来说，离核较近的电子具有较低的能量，随着电子层数的增加，电子的能量越来越大；同一层中，各亚层的能量是按s、p、d、f的次序增高的。这两种作用的总结果可以得出电子在原子核外排布时遵守下列次序：1s、2s、2p、3s、3p、4s、3d、4p……规则：np＞（n－1）d＞（n－2）f＞ns第4页，讲稿共39页，2023年5月2日，星期三一个电子的运动状态要从4个方面来进行描述，即它所处的电子层、电子亚层、电子云的伸展方向以及电子的自旋方向。在同一个原子中没有也不可能有运动状态完全相同的两个电子存在，这就是泡利不相容原理。第一电子层（K层）中只有1s亚层，最多容纳两个电子；第二电子层（L层）中包括2s和2p两个亚层，总共可以容纳8个电子；第3电子层（M层）中包括3s、3p、3d三个亚层，总共可以容纳18个电子……第n层总共可以容纳2n2个电子。3、泡利不相容原理第5页，讲稿共39页，2023年5月2日，星期三4、洪特规则从光谱实验结果总结出来的洪特规则有两方面的含义：一是电子在原子核外排布时，将尽可能分占不同的轨道，且自旋平行；第二个含义是对于同一个电子亚层，当电子排