苯环的亲电取代反应历程.PPTVIP

第四节苯环的亲电取代定位效应三、取代定位效应的应用1、预测反应的主要产物苯环上以有两个取代基时，引入第三个取代基时，有下列几种情况：（1）原有两个基团的定位效应一致第四节苯环的亲电取代定位效应三、取代定位效应的应用（2）原有两个取代基同类，而定位效应不一致，则主要由强的定位基指定新导入基进入苯环的位置。第四节苯环的亲电取代定位效应三、取代定位效应的应用（3）原有两个取代基不同类，且定位效应不一致时，新导入基进入苯环的位置由邻对位定位基指定。第四节苯环的亲电取代定位效应三、取代定位效应的应用2、指导选择合成路线例1：例2：第四节苯环的亲电取代定位效应三、取代定位效应的应用路线一：先硝化，后氧化路线二：先氧化，后硝化路线二有两个缺点，（1）反应条件高，（2）有付产物，所以路线一为优选路线。第五节几种重要的单环芳烃一、苯二、甲苯三、二甲苯四、异丙苯第五节几种重要的单环芳烃一、苯无色透明,易燃液体。相对密度0.8794(20℃)。熔点5.51℃。沸点80.1℃。不溶于水,与乙醇、氯仿、乙醚、二硫化碳、四氯化碳、冰醋酸、丙酮、油混溶。遇热、明火易燃烧、爆炸。能与氧化剂,如、氯气、三氧化铬、高氯酸、硝酰、氧气、臭氧、过氯酸盐、过氧化钾、过氧化钠发生剧烈反应。第五节几种重要的单环芳烃二、甲苯通过这个反应不仅可以得到高质量的苯，同时得到二甲苯随着苯和二甲苯在用途的扩大，这一反应己成为甲苯的主要工业用途。第五节几种重要的单环芳烃三、二甲苯二甲苯有三个同分异构体，它们都在于煤焦油中，大量的是从石油产品歧化而得，其中除邻二甲苯可以和用其沸点的差异（ο-二甲苯m.p.144.4,m-二甲苯139.1℃,p-二甲苯138.38℃）分馏分离外，其余二者的沸点很接近,极难分开。工业品为三种异构体的混合物，常常作溶剂。三种异构体各有其工业用途，邻二甲苯是合成邻苯二甲酸的原料；间二甲苯用于染料等工业；对二甲苯是合成涤纶的原料。分离三种异构体是工业上的一个重要课题。第五节几种重要的单环芳烃四、异丙苯异丙苯在液相于100-120℃通入空气，催化氧化而生成异丙苯过氧化氢。后者与稀硫酸作用分解成苯酚和丙硐。第六节多环芳烃一、联苯二、萘三、蒽和菲四、其他稠环烃第三节单环芳烃的性质二、亲电取代反应4．付瑞德—克拉夫茨（1）烷基化反应反应历程：第三节单环芳烃的性质二、亲电取代反应此反应中应注意以下几点：1°常用的催化剂是无水AlCl3，此外FeCl3、BF3、无水HF、SnCl4、ZnCl2、H3PO4、H2SO4等都有催化作用。2°当引入的烷基为三个碳以上时，引入的烷基会发生碳链异构现象。第三节单环芳烃的性质二、亲电取代反应原因：反应中的活性中间体碳正离子发生重排，产生更稳定的碳正离子后，再进攻苯环形成产物。3°烷基化反应不易停留在一元阶段，通常在反应中有多烷基苯生成。4°苯环上已有–NO2、-SO3H、-COOH、-COR等取代基时，烷基化反应不在发生。因这些取代基都是强吸电子基，降低了苯环上的电子云密度，使亲电取代不易发生。例如，硝基苯就不能起付—克反应，且可用硝基苯作溶剂来进行烷基化反应。第三节单环芳烃的性质二、亲电取代反应5°烷基化试剂也可是烯烃或醇。第三节单环芳烃的性质二、亲电取代反应（2）酰基化反应第三节单环芳烃的性质二、亲电取代反应酰基化反应的特点：产物纯、产量高（因酰基不发生异构化，也不发生多元取代）。5、苯环的亲电取代反应历程实验证明，硝化、磺化和氯代是只形成σ络合物的历程，溴化是先形成π络合物，再转变为σ络合物的历程。第三节单环芳烃的性质二、亲电取代反应第三节单环芳烃的性质二、亲电取代反应第三节单环芳烃的性质三、加成反应苯环易起取代反应而难起加成反应，但并不是绝对的，在特定条件下，也能发生某些加成反应。第三节单环芳烃的性质四、氧化反应苯环一般不易氧化，在特定激烈的条件下，苯环可被氧化破环。第三节单环芳烃的性质四、氧化反应第三节单环芳烃的性质四、氧化反