在DMSO_tBuONa_O2体系中经α-亚胺自由基合成喹喔啉类化合物的反应研究.pdf

摘要

摘要

SET

近年来，亚胺的氧化还原特性，特别是其单电子氧化（）过程引起了

化学家们的广泛关注。单电子氧化过程可以生成具有高反应活性的烯胺中间体，

如烯胺自由基阳离子和α-亚胺自由基，该过程被称为SOMO活化。单电子氧化

剂在氧化生成烯胺自由基阳离子的反应中起着关键作用，随着SOMO活化策略

HAT

的蓬勃发展，探索新的通过氢原子转移（）过程获得烯胺自由基阳离子和

α-亚胺自由基的氧化体系一直是自由基合成领域关注的热点和前沿之一。

我们围绕通过HAT过程在DMSO/t-BuONa/O2体系中得到具有高反应活性

α-

的亚胺自由基，开展了以下两部分工作：

（1）在第一部分工作中，我们使用廉价易得的苯乙酮类化合物和邻苯二胺

DMSO/t-BuONa/OHATα-

类化合物作为原料，在2体系中通过过程获得亚胺自

由基，并与苯胺自由基通过自由基过程构建C-N键，绿色高效地完成多种喹喔

啉类化合物的合成。该方法绿色高效，底物范围广，并通过多个克级反应以及

多种生物活性的喹喔啉类化合物的合成证明了该反应的合成价值。通过控制实

EPRDFTα-

验、循环伏安、实验以及计算验证了反应中亚胺自由基中间体的存

在，并证明了反应通过α-亚胺自由基构筑了C-N键。

2

（）除此之外，我们在第一个体系的基础上，开发了其它的合成喹喔啉类

DMSO“”DMSO

化合物的方法。常被称为有机反应中的万能溶剂。不仅如此，

作为反应底物直接参与化学反应而提供绿色安全、高效实用的碳源用以构建

C-C键的反应成为了有机合成化学的一个重要研究方向。我们使用苯甲醛类化

DMSOα-

合物与邻苯二胺类化合物进行反应，使用作为碳源，经类似的亚胺自

由基合成喹喔啉，并对反应中DMSO参与的加成-消除机理进行了初步的探究。

HATα-DMSO

关键词：喹喔啉；烯胺自由基阳离子；；亚胺自由基；

II

ABSTRACT

ABSTRACT

Inrecentyears,theredoxpropertiesofimines,especiallytheirsingle-electron

oxidation(SET),isquiteintriguing.Thesingle-electronoxidationprocessesmay

yieldenamineradicalcationandα-iminoradicalswithhighreactivity,whichisalso

calledsingleoccupiedmolecularorbital(SOMO)activation.Single-electron

oxidantsplayacriticalroleinthereactionsofiminestoobtainα-iminoradicals.

Withthede