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1—氨基蒽醌合成方法的研究

摘要：对合成1-氨基蒽醌的各种方法进行了综述，并指出了其目前的研究

进展和方法特点。

关键词：1-氨基蒽醌；合成工艺

1、前言

1-氨基蒽醌是染料工业重要的中间体，用作生产溴氨酸和吡唑蒽酮的重要

原料，特别是溴氨酸为生产活性染料、酸性染料，有机颜料的中间体。蒽醌系

合成染料，具有很好的耐洗耐晒牢度。由1-NH2AQ合成的染料达22种之多。

近年来，还被应用于液晶染料，因此1-氨基蒽醌在染料工业中占有极其重要的位

置。该产品出口的潜力很大，国内价格在70000元/t左右。现国内生产厂家大多

采用硫化碱法工艺，产品质量差，收率低、三废排放量大。而液相催化加氢等

方法具有明显的优越性，因此对该产品合成工艺的研究开发具有一定的现实意

义。

2、合成工艺方法

2.1磺化氨解法

以蒽醌为原料，在汞催化剂存在下，经磺化氨化而得1-NH2AQ。产品纯

度高，质量好，其中副产品主要是2-NH2AQ和少量的二硝基物。主要问题是

有汞害和需要高压氨解设备。我国早期应用过该工艺。

2.2萘醌丁二烯法

以精萘为原料，经电解氧化制得1，4-萘醌，再经硝化，与丁二烯缩合闭环、

还原得产品。该法系沈阳化工研究院“六五”开发项目。因电解氧化耗电量大，

对设备要求高和丁二烯来源问题，国内尚未工业化生产。该法的主要特点是产品

质量优。该法的新工艺：1-硝基萘在含有铈离子的酸性溶液中经电解氧化得5-

硝基-1，4-萘醌，然后与l，3-丁二烯缩合，闭环后经NaHS还原制得该产品。产

品的纯度极高，无污染是该工艺的主要特点。

2.3氨解法

日本小田公司使用氨水与硝基蒽醌在压力下氨解。德国拜耳公司专利认为在

水或有机溶剂中用过量的氨解会生成较多的亚胺，需用酸催化剂或有机溶剂加水

处理使亚胺变成1-NH2AQ。以二甲苯为溶剂，产品纯度达99%，收率达63.5%。

制备过程：1-NH2AQ用75%HNO3洗涤后于5.8MPa下通入气体氨（2.85L/h）

和二甲苯（20L/h），然后蒸去二甲苯，减压至3.999X103Pa，顶温294℃下蒸

馏得99%的产品。必威体育精装版专利（DE4，215，193）报导了由1-羟基蒽醌氨解制

1-NH2AQ的工艺，使用Na2S2O4作还原剂，产品含量较低，仅45.6%。

2.4硫化碱还原法

10-20%的Na2S溶液在95-100℃还原1-硝基蒽醌。反应在悬浮液态下定量

进行，反应速度较快，关键在使生成物的结晶增长，提高反应物的流动性，使系

统中物料浓度增高，便于过滤和洗涤。该工艺的精制步骤比较关键，主要有升华

法、硫酸法和保险粉法。

2.5电化学还原法等

印度学者用极谱法研究了该还原过程，分析了电极反应过程和还原机理及扩

散系数等，反应中的电解质溶液的pH值范围宽达2.0-12.0，无需用大量的电解

质碱溶液。产品的纯度和选择性均较高。近期美国专利提出了以苯甲酸为原料经

与二甲苯在HF存在下缩合，甲基氧化、关环，然后还原并氨解，制得1-NH2AQ

的新工艺。

2.6液相催化加氮法

液相催化加氢工艺是较先进的工艺。以重金属Pd、Pt、Ru、Co、Cu等作为

催化剂的有效组分，具有较大活性表面的活性炭，氧化铝、硅藻土等作载体或以

兰尼镍为催化剂，选择合适的溶剂，在一定的温度、压力、搅拌下完成液相加氢

还原。加氢催化剂中尤以Pd/C催化剂为优，其次是兰尼镍。

2.7傅克反应合成法

该法以邻氯甲基苯异氰酸酯为起始反应物，分四步合成了1-氨基蒽醌。该法

得到的产品纯度高，不含有异构体。问题是邻氯甲基苯异氰酸酯的制备和高温下

氢氟酸的使用对设备的腐蚀严重。

2.8重排反应合成法

一般酰胺键在酸性条件下稳定，碱性条件下水解，但是超强酸及高温条件下，

酰胺键也能断裂。该法反应条件苛刻，且使用大量的超强酸，但是对1-氨基蒽醌

合成路线的探索提出了新的思路。

2.9亲核加成消除合成法

以二硝基蔡为原料，利用亲核加成消除反应合成1-氨基蒽醌的方法有三种，

其合成路线如下：

路线1对亚硝基的还原和氧化在同一反应器里进行，但效率低，且需要大量

的氯化氢