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溶液中离子浓度大小的比较及其规律总结

在判断能水解的盐溶液中的离子浓度大小时，首先要明确盐的电离是强烈的，水解是微弱的，

其次还要明确多元弱酸盐的水解是分步进行的，而且第一步是主要的，最后不要忘记水的电

离。

电离和水解两个过程产生离子或使离子浓度发生变化，所以离子浓度的比较一般从这两方面

着眼考查。常见的考查类型有不等式关系的正误判断和等式关系的正误判断两类。

一、不等式关系

（1）多元弱酸溶液

例1．0.1mol/L的H2S溶液中所存在的离子浓度由大到小的排列顺序是__________.

解析：在H2S溶液中有H2SH++HS－，HS—H++S2－，因为多元酸的电离以第一步为主，

第二步电离较第一步弱的多，但两步都电离产生H+。

答案：c(H+)＞c(HS—)＞c(S2－)＞c(OH－)。

点拨：判断多元弱酸溶液中离子浓度大小的一般规律是：（显性离子）＞（一级电离离子）＞

（二级电离离子）＞（水电离出的另一离子）

（2）一元弱酸的正盐溶液

例2．0.1mol/L的CH3COONa溶液中所存在的离子浓度由大到小的排列顺序是______.

解析：在CH3COONa溶液中CH3COONa===Na++CH3COO—，CH3COO－+

H2OCH3COOH+OH－，从而使c(CH3COO－)降低且溶液显碱性，有c(Na+)＞

c(CH3COO－)，c(OH－)＞c(H+)。因盐的水解程度一般较小，则有c(CH3COO—)＞

c(OH—)。

答案：c(Na+)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H+)。

点拨：判断一元弱酸的正盐溶液中离子浓度大小的一般规律是：（不水解离子）＞（水解离子）

＞（显性离子）＞（水电离出的另一离子）

（3）二元弱酸的正盐溶液

例3．0.1mol/L的Na2CO3溶液中所存在的离子浓度由大到小的排列顺序是_______.

解析：在Na2CO3溶液中Na2CO3===2Na++CO32－，CO32－+H2OHCO3－+OH

－，HCO3－+H2OH2CO3+OH－，CO3－水解使溶液县碱性，有c(OH－)＞c(H+)。由

于CO3—少部分水解，有c(CO32－)＞c(HCO3－)，HCO3－又发生第二步水解，有c(OH

－)＞c(HCO3－)，第二步水解较第一步水解弱的多，那么c(OH－)、c(HCO3－)相差不大，

但c(H+)比c(OH－)小的多，因此c(OH－)＞c(HCO3－)

答案：c(Na+)＞c(CO32—)＞c(OH—)＞c(HCO3—)＞c(H+)。

点拨：判断二元弱酸的正盐溶液中离子浓度大小的一般规律是：（不水解离子）＞（水解离子）

＞（显性离子）＞（二级水解离子）＞（水电离出的另一离子）

（4）二元弱酸的酸式盐溶液

例4．0.1mol/L的NaHCO3溶液中所存在的离子浓度由大到小的排列顺序是_____.

解析：NaHCO3溶液中存在NaHCO3===Na++HCO3－，HCO3－+H2OH2CO3+OH

－，HCO3—H++CO32－，其水解程度大于电离程度，因此溶液显碱性。有c(OH－)＞

c(CO32－)。由于少部分水解和电离，则c(Na+)＞c(HCO3－)＞c(OH－)＞c(CO32－)。又

因为HCO3—电离产生的H+与CO32－数目相同，而H2OH++OH—因此：c(H+)＞

c(CO32－)。

答案：c(Na+)＞c(HCO3－)＞c(OH－)＞c(H+)＞c(CO32－)。

点拨：判断二元弱酸的酸式盐溶液中离子浓度大小的一般规律是：（不水解离子）＞（水解离

子）＞（显性离子）＞（水电离出的另一离子）＞（电离得到的酸跟离子）

多元弱酸的酸式根既能水解又能电离，判断相关离子浓度大小时要掌握两个“量”的问题，其

一，水解和次级电离程度都比较小，使产生的新离子浓度比保留下来的旧离子（酸式根）浓

度小；其二，多数弱酸的酸式根水解趋势大于电离趋势，使得c(OH－)＞c(H+)。中学阶段

常见例外的有NaHSO3和NaH2PO4这两种弱酸的酸式盐电离程度大于水解程度，导致其水

溶液显酸性。

（5）不同溶液中同一离子浓度的比较

例5．在相同物质的量浓度的下列各溶液中：①NH4Cl、②CH3COONH4、③NH4HSO4。

c(NH4+)由大到小的顺序是___________.

解析：在①中存在NH4Cl===NH4++Cl—,NH4++H2ONH3·H2O+H+

在