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;电位滴定法的结构图:;;;;电位滴定装置与滴定曲线的制作;2.电位终点的确定;(2)绘(△E/△V)-V曲线法
△E/△V为E的变化值与相对应的加入滴定剂的体积的增量的比。
曲线上存在着极值点该点对应着E-V曲线中的拐点
;(3)二级微商法;(4)滴定终点确定方法:
图解法(E-V曲线法):一般的滴定曲线,横坐标为滴定剂的体积,纵坐标为指示电极电位值(或电池电动势),滴定终点为曲线的拐点;
(b)一阶微商法(极值点):又称微分滴定曲线,纵坐标改为ΔΕ/ΔV,曲线出现极大值,极大值指示的体积就是滴定的终点;;(c)二阶微商法(等于零点):又称二阶微分滴定曲线,纵坐标Δ2Ε/ΔV2=0的点即为滴定终点。通过后点数据减前点数据的方法逐点计算二阶微商。;;3、电位分析法的应用与计算示例(1);续前:;将钙离子选择电极和饱和甘汞电极插入100.00mL水样中,用直接电位法测定水样中的Ca2+。25℃时,测得钙离子电极电位为-0.0619V(对SCE),加入0.0731mol/L的Ca(NO3)2标准溶液1.00mL,搅拌平衡后,测得钙离子电极电位为-0.0483V(对SCE)。试计算原水样中Ca2+的浓度?
解:由标准加入法计算公式
S=0.059/2
Δc=(Vscs)/Vo=1.00×0.0731/100
ΔE=-0.0483-(-0.0619)=0.0619-0.0483=0.0136V
cx=Δc(10ΔE/s-1)-1=7.31×10-4(100.461-1)-1
=7.31×10-4×0.529=3.87×10-4mol/L
试样中Ca2+的浓度为3.87×10-4mol/L。;在0.1000mol/LFe2+溶液中,插入Pt电极(+)和SCE(-),在25℃时测得电池电动势为0.395V,问有多少Fe2+被氧化成Fe3+?
解:SCE‖a(Fe3+),a(Fe2+)|Pt
E=E铂电极-E甘汞
=0.77+0.059lg([Fe3+]/[Fe2+])-0.2438
lg([Fe3+]/[Fe2+])=(0.395+0.243-0.771)/0.059
=-2.254
设有X%的Fe2+氧化为Fe3+,则:
lg([Fe3+]/[Fe2+])=lgX/(1-X)=-2.254
X/(1-X)=0.00557;
X=0.557%;即有约0.56%的Fe2+被氧化为Fe3+;商品电位滴定仪有半自动、全自动两种。全自动电位分析仪至少包括两的单元,即更换试样系统(取样系统)和测量系统,测量系统包括自动加试剂部分(量液剂)以及数据处理部分。仪器结构框架如下图:;;第十二节电位滴定法的应用和指示电极的选择;3、沉淀滴定
指示电极:根据不同的沉淀反应来采用不同的指示电极.
如:硝酸盐标准溶液滴定卤素可用银电极做指示电极
参比电极:双盐桥甘汞电极;;;;;;;;感谢亲观看此幻灯片,此课件部分内容来源于网络,
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