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*热力学第二定律本章内容Contentschapter1热力学第二定律secondlawofthermodynamics熵entropy引言违背热力学第一定律的过程都不可能发生。不违背热力学第一定律的过程不一定都可以发生。自然过程是按一定方向进行的。高温物体低温物体Q高温物体低温物体Q会自动发生不会自动发生1-10续上违背热力学第一定律的过程都不可能发生。不违背热力学第一定律的过程不一定都可以发生。自然过程是按一定方向进行的。气体自由膨胀会自动发生气体自动收缩不会自动发生功转变成热量会自动发生热量自行转变成功不会自动发生续上违背热力学第一定律的过程都不可能发生。不违背热力学第一定律的过程不一定都可以发生。自然过程是按一定方向进行的。功转变成热量会自动发生热量自行转变成功不会自动发生热量不可能自动地由低温物体传向高温物体。气体的体积不可能自动地等温缩小。热量不可能在不引起其它变化的条件下而全部转变为功。……各种实际过程进行方向的规律性将用热力学第二定律来表述。定律的两种表述不可能将热量从低温物体传到高温物体而不引起其它变化(即热量不会自动地从低温物体传到高温物体)。不可能从单一热源吸取热量并使它完全变为有用的功而不引起其它变化。外界需对系统作功,就属“其它变化”。此表述说明热传导过程的不可逆性。等温膨胀时系统体积增大亦属“其它变化”。此表述说明功变热过程的不可逆性。%企图制造单一热源且的热机称为第二类永动机。开尔文另一表述为:第二类永动机是不可能造成的。它并不违背热力学第一定律,但违背热力学第二定律。表述的等价性举一个反证例子:假如热量可以自动地从低温热源传向高温热源,就有可能从单一热源吸取热量使之全部变为有用功而不引起其它变化。高温热源低温热源假想的自动传热装置卡诺热机等价于高温热源低温热源(但实际上是不可能的)定律的统计意义热力学第二定律说明热现象的实际宏观过程都是不可逆的。这种不可逆性是分子的微观统计行为的一种表现。取消隔板,气体自由膨胀每一个分子有两种可能的等概率微观分布状态(在A或B)以气体的自由膨胀为例隔板孤立容器用隔板等分成两格真空四个理想气体分子中:微观上可区分,宏观上不可区分。中:四个可区分的分子出现在A、B两半的可能分布方式,即系统的微观分布状态总数目是各分子微观态数目的乘积具体分析如下:即续上ABAB614411/164/164/161/166/16共16种微观态5种宏观态续上气体自由膨胀的不可逆性,从统计观点解释就是一个不受外界影响的理想气体系统,其内部所发生的过程总是向着大(或大)的方向进行的。四个分子都集中到A(或B)的那种宏观态出现的概率最小。实际热现象中的分子数很大,1mol气体中6.021023个,这些分子都自动集中到A(或B)的概率只有6.0210231021023有人计算过,概率这样小的事件自宇宙存在以来都不会出现。ABAB614411/164/164/161/166/16共16种微观态5种宏观态统计结论对于热传导、功热转换等热现象实际宏观过程的不可逆性,都可以用热力学概率的概念来解释。一切孤立系统内部所发生的过程,总是由概率小(包含微观态数目少)的宏观态向概率大(包含微观态数目多)的宏观态方向进行的。堂上小议(1)可逆过程一定是准静过程;(2)准静过程一定是可逆过程;(3)不可逆过程一定找不到另一个过程使系统和外界完全复原;(4)非准静过程一定是不可逆过程。结束选择请在放映状态下点击你认为是对的答案判断下列说法中哪一种是不正确的小议链接1(1)可逆过程一定是准静过程;(2)准静态过程一定是可逆过程;(3)不可逆过程一定找不到另一个过程使系统和外界完全复原;(4)非准静过程一定是不可逆过程。结束选择请在放映状态下点击你认为是对的答案判断下列说法中哪一种是不正确的小议链接2(1)可逆过程一定是准静过程;(2)准静过程一定是可逆过程;(3)不可逆过程一定找不到另一个过程使系统和外界完全复原;(4)非准静过
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