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一.皮鞋制造
定义:指全部或大局部用皮革、人造革、合成革为面料,以橡胶、塑
料或合成材料等为外底,按缝绱、胶粘、模压、注塑等工艺方法制作
各种皮鞋的生产活动。皮革制品行业包括皮革鞣制加工、皮鞋制造、
皮革服装制造、皮箱、包(袋)制造、皮手套及皮装饰制品制造等类别,
其中皮鞋制造业因使用大量粘胶剂造成VOCs排放而纳入通告监管
围。〔一〕制鞋行业生产工艺及污染源分析鞋的制作成型要经过鞋面
加工、鞋底生产、面底组合等多道工序,其中涉及到皮革加工、鞋材
印染、粘胶成型、鞋底注塑、高频印刷等各个环节,生产工艺流程复
杂〔如图1〕
图1制鞋工艺生产流程产生有机废气的工序主要有:⑴鞋面商标印
刷,油墨挥发产生有机废气。油墨主要成分是色料,其稀释剂一般为
苯类、烷烃类和酮类,在油印枯燥过程中有机溶剂成分挥发进入周围
环境;⑵鞋面材料高频压型工序产生的废气,皮革高频产生的废气属
恶臭气体畴。⑶鞋底材料EVA、MD发泡过程,TPR、PVC注塑加热
状况下产生的有机废气,该气体属高分子聚合物受热发生分子降解,
释放出单体式低聚物。降解量与温度、加热时间相关,有机废气主要
成分为单体式低聚物、烯烃等。⑷鞋底喷漆过程一般采用溶剂型油漆,
该有机成分芳香族树脂与苯溶剂的混合物,主要用于PVC、塑料、橡
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胶等材质的喷漆,在使用过程中苯溶剂全部挥发进入大气。⑸鞋底中
底贴合、鞋面鞋底粘胶成型过程使用的粘胶剂,最初粘胶剂所使用的
溶剂是苯,溶解性极佳,胶粘剂的性能也较容易控制,但是苯的毒性
相当大,在屡次出现操作使用者中毒死亡事故后改用甲苯作溶剂。甲
苯的毒性虽比苯小,但如果措施不当仍可严重毒害操作者和污染环
境。同时使用还有用酮类酯类做溶剂的聚氨酯胶粘剂。由于粘胶剂中
有机溶剂含量较高,所以是制鞋过程中有机废气排放最多的环节。国
家发布的鞋和箱包胶粘剂标准(GB19340-2003)已对胶粘剂中挥发
性有机物进展了限定。〔二〕环保型粘胶剂使用的可行性分析制鞋成
型过程必须进展粘胶贴合,同时也是制鞋过程污染最为显著一个环
节。最早用于粘外底的胶粘剂是硝化纤维素胶,随着合成新材料应用
于鞋类,出现氯丁橡胶后橡胶型胶粘剂得到了广泛应用。无论是氯丁
胶,还是聚氨酯胶,根本上都是溶剂型。有机溶剂对橡胶、塑料材质
有着十分良好的渗透力,但有毒性、易燃、污染环境。环保型粘胶剂
有无溶剂反响型聚氨酯热熔胶、水性聚氨酯胶等。反响型聚氨酯热熔
胶因施胶工艺及粘合性的缺陷,不太适合我国制鞋业低本钱高效率的
生产方式;水性聚氨酯胶使用的工艺条件、粘合性能与溶剂胶根本一
样,将是今后的开展方向,但因目前尚存在价格高、应用工艺控制不
够成熟等原因,胶粘合格率低于溶剂胶。在未来2-3年,水性聚氨
酯胶大量取代溶剂型聚氨酯胶的可能性不大。〔三〕控制要求⑴国家
强制性标准鞋和箱包用胶粘剂(GB19340-2003)对苯等挥发性有机物
提出了限量要求,企业使用的胶粘剂应符合鞋和箱包胶粘剂标准要
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求。⑵各生产工序车间应具有有机气体收集、净化装置且密闭效果良
好。⑶采用吸附法的要定期更换活性炭等吸附剂,并有详细更换记录。
采用燃烧法的,设施要正常运行。⑷成品制成后要及时包装入库,严
禁露天堆放。⑸含有机溶剂的原料要密闭储存。
二、人造板制造行业定义:指用木材及其剩余物、棉秆、甘蔗渣和芦
苇等植物纤维为原料,加工成符合国家标准的胶合板、纤维板、刨花
板、细木工板和木丝板等产品的生产,以及人造板二次加工装饰板的
制造。〔一〕生产工艺及污染源分析人造板制造包括胶合板、刨花板、
纤维板、细木地板产品生产,以及装饰单板、贴面人造板、浸溃胶膜
纸饰面板、实木复合地板、浸溃纸层压木质地板产品生产。在人造板
制造过程中会大量使用脲醛、酚醛和三聚氰胺甲醛树脂作为胶粘剂,
其中应用最多是脲醛树脂,它是由尿素和甲醛缩聚而成,在制造和胶
合使用过程中会大量逸出游离甲醛。脲醛胶的品质不同,其游离甲醛
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