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;;;;;;;;;;;;;;;;;;一、交接班检查;一、交接班检查;;;;;以CaTiO3为例讨论其配位关系;钙钛矿晶体结构;钙钛矿结构中基本的(AO3)4-(111)面的密堆层;氧八面体共顶点连接,组成三维网络,根据Pauling的配位多面体连接规则,此种结构比共棱、共面连接稳定。
共顶连接使氧八面体网络之间的空隙比共棱、共面连接时要大,允许较大尺寸离子填入,即使产生大量晶体缺陷,或者各组成离子的尺寸与几何学要求有较大出入时,仍然能够保持结构稳定;并有利于氧及缺陷的扩散迁移。;t=0.77~1.1之间时,ABO3化合物为钙钛矿结构;t0.77时,以铁钛矿形式存在;t1.1时,以方解石或文石型存在。
A、O离子半径比较相近,A与O离子共同构成立方密堆积。
正、负离子电价之间应满足电中性原则,A、B位正离子电价加和平均为(+6)便可。
由于容差因子t范围很宽及A、B离子电价加和为(+6)便可,使结构有很强的适应性,可用多种不同半径及化合价的正离子取代A位或B位离子。
简单的:A1+B5+O3,A2+B4+O3,A3+B3+O3
复杂的:A(B?1-xB?x)O3,(A?1-xA?x)BO3,
(A?1-xA?x)(B?1-yB?y)O3;例:由热运动引起的自发极化;钙钛矿降温过程中结构畸变,对称性下降:
如果在一个轴向发生畸变(如c轴伸长或缩短)?四方晶系;如果在两个轴向发生畸变?正交晶系
若沿体对角线[111]方向发生畸变?三方晶系菱面体格子
;2.2.2压电和热释电效应;铁电晶体中存在着自发极化方向不同的小区域,那些自发极化方向相同的区域称为电畴。;对于自发极化而言,从宏观统计来看,晶体中存在着各个方向的自发极化和电畴,它们相互抵消,宏观上对外不呈现极性。;边操作;带有权重的图;图操作;二、运行途中检查;二、运行途中检查;二、运行途中检查;;;;;;;;
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