无机化学第四版第11章思考题与习题答案.doc

第十一章卤素和氧族

思考题解析

1．解释以下现象：

〔1〕在卤素化合物中，Cl、Br、I可呈现多种氧化数。

解：因为Cl、Br、I原子的价层电子排布为ns2np5，当参加反响时，未成对的电子可参与成键外，成对的电子也可拆开参与成键，故可呈现多种氧化数。

〔2〕KI溶液中通入氯气是，开始溶液呈现红棕色，继续通入氯气，颜色褪去。

解：开始I－被CI2氧化成I2,使溶液呈现红棕色；继续通入氯气，I2被Cl2氧化成无色的IO3－，反响式如下：

2．在氯水中分别参加以下物质，对氯水的可逆反响有何影响？

〔1〕稀硫酸〔2〕苛性钠〔3〕氯化钠

参加稀硫酸，平衡向左移动，Cl2从溶液中逸出；

参加苛性钠，平衡向右移动，有利于Cl2的歧化反响；

参加氯化钠，平衡向左移动，不利于Cl2的歧化反响。

3．怎样除去工业溴中少量Cl2？

解：蒸馏工业溴时，参加少量KBr，使其发生以下反响：

Cl2＋2KBr→Br2＋2KCl

4．将Cl2通入熟石灰中得到漂白粉，而向漂白粉中参加盐酸却产生Cl2，试解释之。

解：因为上述过程发生了如下相应反响：

5．试用三种简便的方法鉴别NaCl、NaBr、NaI。

解：〔1〕AgNO3

Cl－＋Ag＋→AgCl↓

白色

Br－＋Ag＋→AgBr↓

淡黄色

I－＋Ag＋→AgI↓

黄色

〔2〕Cl2水＋CCl4

2NaBr＋Cl4→2NaCl＋Br2

在CCl4中呈桔黄色

2NaI＋Cl4→2NaCl＋I2

在CCl4中呈紫红色

〔3〕浓H2SO4

NaCl＋H2SO4→NaHSO4＋HCl↑

NaBr＋H2SO4→NaHSO4＋HBr↑

2HBr＋H2SO4→Br2＋2H2O＋SO2↑

使品红试纸褪色

NaI＋H2SO4→NaHSO4＋HI↑

8HI＋H2SO4→4I2＋4H2O＋H2S↑

使Pb(OAc)2试纸变黑

6．以下两个反响在酸性介质中均能发生，如何解释？

Br2＋2I－→2Br－＋I2

2BrO3－＋I2→2IO3－＋Br2

解：〔1〕E￠〔Br2/Br－〕＝1.065V＞E￠〔I2/I－〕＝0.5355V，反响能进行。

〔2〕E￠〔BrO3－/Br2〕＝1.5V＞E￠〔IO3－/I〕＝1.195V，反响能进行。

7．解释以下现象：

〔1〕I2在水中的溶解度较小，而KI在溶液中的溶解度大。

〔2〕I－可被Fe3＋氧化，但参加F－后就不被Fe3＋氧化。

解：参加F－，因F－与Fe3＋能形成[FeF6]3－，使c(Fe3＋)降低，致使E(Fe3＋/Fe2＋)＜E(I2/I－),这样就不被氧化。

〔3〕漂白粉在潮湿空气中逐渐失效。

解：因漂白粉可与潮湿空气中的水和CO2作用生成HClO，HClO不稳定立即分解，结果漂白粉失效。其反响式如下：

8．根据元素电势图判断以下歧化反响能否发生？

Cl2＋OH－→Cl－＋ClO－＋H2O

I2＋H2O→IO3－＋I－＋H＋

HIO→IO3－＋I－＋H2O

解：〔1〕E￠〔Cl2/Cl－〕＝1.3583V＞E￠〔ClO－/Cl2〕＝0.890V，反响能进行。

〔2〕E￠〔I2/I－〕＝0.5355V＜E￠〔IO3－/I2〕＝1.195V，反响不能进行。

〔3〕E￠〔HIO/I－〕＝0.985V＜E￠〔IO3－/HIO〕＝1.14V，反响不能进行。

9．有两种白色晶体A和B，均为钠盐且溶于水。A的水溶液呈中性，B的水溶液呈碱性。A溶液与FeCl3溶液作用呈红棕色，与AgNO3溶液作用出现黄色沉淀。晶体B与弄盐酸反响产生黄绿色气体，该气体与冷NaOH液作用得到含B的溶液。向A溶液中开始滴加B溶液时，溶液呈红棕色，假设继续滴加过量B溶液，那么溶液的红棕色消失。问A和B各为何物？写出上述有关的反响式。

解：A为NaI，B为NaClO。有关反响式如下：

2Fe3＋＋2I－→2Fe2＋＋I2

I－＋Ag＋→AgI↓