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催化湿式氧化设计案例

华魏环保

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催化湿式氧化

英国PellFrishchmann公司

PellFrishchmann公司是享誉英国建筑行业的工程服务公司，公司业务涉及包括建筑业、运输业、水处理、电力和通讯业各个领域。近80年来，公司参与了世界上许多具有划时代意义的工程建设。PellFrishchmann公司的环保业务主要包括污染土地的研究与修复、环境评价、污水处理、地质工艺工程等等，公司下属的生产工艺部门为各类难降解工业废水的处理提供技术方案的选择、中试和设计等业务，生产专门用于处理炼油碱渣、乙烯碱液及各类高浓度工业废水的BGAO湿式氧化设备等。

通过科研人员15年的努力，前英国天然气公司研发了专门处理高浓度炼油废碱渣油的湿式氧化和催化湿式氧化技术（BGAO）。这项技术也常被用在化工和军事上。和之前的湿式氧化技术比较，BGAO技术具有效率高、价格低、副反应少和设备占地面积小的特点。PellFrischmann公司在2000年获得该技术的知识产权。现这项技术已被BPExplorationproduction,ExxonMobil,MOL,英国国防部（皇家海军）、Statoil等多家公司采用。从上世纪80年代中期开始前英国天然气公司一直致力于催化湿式氧化技术及其催化剂的开发、设备的更新和制造上。现BGAO设备的处理范围已达到：100L/h~30m3/h，设备能长期连续运行。

1．案例：

室内的连续运行设备，最大的设备处理能力为30m3/h。这项工作由英国天然气公司在1985~1995年之间进行。英国天然气公司还曾经和一家公司一起合作研制了一套处理能力为60m3/h的设备。

在2003~2004年间公司曾在欧盟的一家炼油厂安装了一套带有催化流化床的处理废碱渣油的设备，设备于2005年安装完成，设备的处理效率达到设计值。该炼油厂废碱渣油的组份变化多端，含有大量的NaOH或者链烷醇胺，硫化物含量的变化也很大，该厂之前曾用自己的湿式氧化设备处理废碱渣油，但效果不好，最后只能用BGAO设备取而代之。湿式氧化处理后的尾水必须在该厂的污水处理车间用生化法处理，这样，COD就必须从原来的300000mg/L降到3000mg/L，硫化物从20000mg/降到2mg/L。

曾和英国国防部(皇家海军)签订多份合同，在两年内制作了多套小型BGAO湿式氧化设备安装在潜水艇和水面舰艇上。

工程名：EarthMOL。为匈牙利一炼油厂安装了一套BGAO湿式氧化设备，帮

3.BGAO和常规湿式氧化比较的优点

BGAO的主要优点如下：

BGAO的操作温度和压力都比较低，所以设备成本和运行成本都比较低。

BGAO的处理效率高。COD去除率在标准运行条件下达到99%（COD包括无机和有机硫化物）。处理后尾水可以回用，灌溉等。

设备的处理效率可以根据用户需要降低，从而使运行成本降低。

BGAO工艺首先氧化废碱渣油中的硫化物、高分子有机物、芳香烃和带双键的有机物，破坏对生物有毒有害物质，大大提高处理后尾水的BOD5/COD比例，改善尾水的可生化性能。

停留时间比较短，所以设备的体积大大减小。

氮有机物和氨被转化为N2去除（在常规湿式氧化过程中它们被转化为硝酸盐）。

反应条件缓和，所以反应釜可以用比较便宜的材料制造，设备成本较低。

4.BGAO工艺性能

典型的运行参数见图1~3。BGAO设备在可以一定处理范围内根据用户的特殊要求设计。

排放的尾气组份如下：

氮气（包括空气中余留下来的氮气）79%Mol

氧气0~3Mol

二氧化碳18-21Mol

水蒸汽饱和（25~400C）

易挥发性物质35mg/m3

总硫0.1ppm

压力0~2大气压

温度20~300C

图1：处理废碱渣油的BGAO运行参数：COD的去除

图2：处理废碱渣油的BGAO运行参数：特殊组份

图3：处理废碱渣油的BGAO运行参数：特殊组份

图4：设备图纸

图5：BGAO示范设备

图6：BGAO废碱液处理设备

图7：BGAO废碱液处理设备

表1湿式氧化工艺的