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浸渍技术液态浸渍成型法
这种方法适用于长纤维尤其是玻璃或玻璃陶瓷基复合材料,因为它的热压温度低于这
些晶体基体材料的熔点。陶瓷熔体的温度要比聚合物和金属的温度要高得多,这使得浸渍
预制件相当困难。陶瓷基体和增强材料之间在高温下发生反应,陶瓷集体与增强材料的热
膨胀失配,室温与加工温度相当大的温度区间以及陶瓷的应变失效都会增加陶瓷复合材料
产生裂纹。因此,用液态浸渍法制备陶瓷基复合材料,化学反应性、熔体粘度、熔体对增
强材料的浸润性是首先要考虑的问题,这些问题直接影响陶瓷基复合材料的性能。
由于任何形式的增强材料制成的预制体都具有网络空隙,而毛细作用陶瓷熔体可渗入
这些孔隙,因此,通过施加压力或者抽空有利于浸渍过程。
液态浸渍法也成功地应用于制备C/C复合材料、氧化铝纤维增强金属间化合物复合材
料。
用液态浸渍法可以获得纤维定向排列、低空隙率、高强度的陶瓷基复合材料,而且过
的的基体比较密实。但是,由于陶瓷的熔点较高,熔体与增强材料之间会产生化学反应,
基体与增强材料的热膨胀系数相差大会由于收缩率的不同而产生裂纹。
化学气相浸渍(CVI)成型法
CVI法源于20世纪60年代,经过40多年,CVI法在制备连续纤维增强陶瓷基复合
材料方面已取得很大的进展,并已发展成为商业化的方法。CVI法是将反应物气体浸渍到
多孔预制件的内部,发生化学反应进行沉积,从而形成陶瓷基复合材料。总之,CVI过程
是由传质过程和化学反应过程组成。传质过程主要包括:反应物通过主流到达固体的表面,
然后到达孔洞的壁面,产生的副产物由壁面进入主气流。在此期间的化学反应非常复杂,
其中可能涉及在气相进行的均相发应和在固体壁面上进行的非均相反应,会产生很多中间
产物,最后才能得到所期望的沉积物。伴随着沉积条件的改变,CVI各个过程的相对速度
也会发生相应的改变,因为决定作用的过程不同,CVI过程产物的结构和沉积速度也不同
因此可以就定CVI复合材料的结构的差异。
CVI过程主要是将复合材料致密化。在一般沉积条件下,预制体的外部特征尺寸大于
反应物气体的平均自由程,而内部空洞的特征尺寸等于或小于反应物气体的平均自由程,
这样就决定了多孔预制体外部和内部所依赖的物质传输机制不同。外部为Fick扩散传质,
而内部为分子流扩散传质,因而传质速度与化学反应速度在预制体的不同位置而有所不同。
原因可能石外部处于化学反应的动力学控制范围,而内部处于传质控制范围,这样会使预
制体内外的沉积不同,外部沉积多而内部沉积少,而且还会造成内部孔洞的传质通道堵塞,
出现“瓶颈效应”,使复合材料存在严重密度梯度。
为了得到结构均匀的CVI复合材料,以及缩短复合材料的制备周期,在原始等温CVI
技术的基础上有发展了几类CVI技术。
1)等温CVI
等温CVI又称为“静态法”。它是将预制体置于等温的空间,反应物气体通过扩散渗入
到多孔预制件内,发生化学反应并沉积,而副产物气体在通过扩散向外溢出。在等温CVI
过程中,传质过程主要通过气体的扩散进行,因此,沉积过程要消耗很多时间,而且只能
用于薄壁部件。为了提高浸渍深度,一般通过降低气体的压力和沉积温度这俩种方法来进
行。沉积一段时间后,还需将部件进行表面加工处理,有利于提高复合材料的致度,因为
当预制体内孔隙尺寸小于1um时,很容易造成入口处沉积速度,从而导致孔隙封闭,通过
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