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洗油成分
洗油是煤焦油精馏过程中的重要馏份之一,通过蒸馏方法切取煤焦油各种馏分,230~300℃的馏分主要为洗油,约占煤焦油的6.5-10%,是一种复杂的混合物,富含喹啉、异喹啉、吲哚、α-甲基萘、β-甲基荼、联苯、二甲基荼、苊、氧芴和芴等宝贵的有机化工原料;目前通过毛细管气相色谱可分离出149个组分,利用色谱、质谱和光
谱联用分析出洗油馏分存在60种含氮盐基,其中主要为喹啉及其同系物,吲哚及其同系物。洗油馏分的酚类化合物中高级酚约占50%,如三甲基酚、α-萘酚、β-萘酚等。此外在洗油馏分中还含有硫化物,如噻吩、硫醚、硫杂茚、甲基硫杂茚以及有机二硫化物。
洗油馏分的性质和组成与焦油蒸馏的切取制度有关,各组分含量波动很大见表2。
表1洗油企业质量标准Q/HMAE001-1995:
指标名称
指标
指标名称
指标
密度(20℃),g/ml
1.03-1.06
平均沸点℃
265
馏程(大气压力
101.325kPA)
230-300
闪点℃
110-115
初馏点,℃不小于
230
燃点℃
127-130
300℃前馏出量(容),
不小于
%
90
自燃点
478-480
酚含量(容),%不大于
0.5
热容KJ/(Kg.℃)
2.09
萘含量(重),%不大于
15
相对分子质量
145
水分,%不大于
1.0
蒸发热KJ/Kg
约290
粘度(E50)不大于
1.5
15℃结晶物
无
PH值
6-8
目前主要用于从焦炉煤气中洗苯或萘。作为分离提取联苯、甲基
萘、苊、芴、氧芴等产品的原料,以吸收粗苯用。此外还用于配制防腐油,生产喹啉、吲哚、扩散剂、减水剂等。
洗油馏分是多组分恒沸系统,同时又是多组分共熔系统:吲哚和联苯,吲哚和苊,吲哚和沸点大于244.8℃的单甲基苯及沸点低于269.2℃的二甲基苯,2-甲基吲哚和沸点大于244.8℃的单甲基苯及沸点低于269.2℃的二甲基萘都可以组成恒沸系统。洗油馏分中的低共熔混合物的熔点见表3.
表2 洗油主要成分表
序号
中性组分
名称
质量分数1
质量分数
2
质量分数3
1
苯类高沸点同系物
0.48
2
萘
19.1
14.56
12.0
3
α-甲基萘
5.48
9.74
7.85
4
β-甲基萘
8.11
16.98
15.66
5
二甲基萘
7.45
14.93
14.85
6
联苯
2.54
3.31
3.69
7
苊
12.73
12.11
19.0
8
芴
6.04
8.71
5.58
9
氧芴
4.49
7.34
14.22
10
蒽
0.79
11
菲
0.96
12
咔唑
0.52
13
吲哚
1.73
1.1
1.0
合计
70.42
88.78
93.85
酸性组分
1
酚
0.14
0.26
0.13
2
邻甲酚
0.24
0.18
0.08
3
间甲酚
0.32
0.35
4
对甲酚
0.19
0.49
5
二甲酚
0.76
0.70
0.40
6
高沸点酚
1.95
0.86
1.40
合计
3.6
2.49
2.39
碱性化合物
1
吡啶同系物
0.24
0.25
0.048
2
喹啉
1.15
1.20
5.57
3
喹啉同系物
1.39
1.45
1.90
4
4
5
6
其他盐基
含硫化合物硫茚
合计
总计
2.02
3.22
2.10
8.02
0.16
5.16
7.518
表3 洗油中的主要低共熔物
低共熔物
熔点℃
低共熔物
熔点℃
萘-β-甲基萘
26
α-甲基萘-β-甲基萘
-41
萘-α-甲基萘
-34.6
苊-芴
65
萘-苊
51
苊-氧芴
52
萘-2,7-二甲基萘
53
α-甲基萘-联苯
-40
萘-2,3-二甲基萘
54
β-甲基萘-联苯
27
萘-2,6-二甲基萘
60
2,6-二甲基萘-联苯
50
萘-芴
57
2,6-二甲基萘-氧芴
57
萘-吲哚
41.8
洗油用作吸收煤气中苯族烃的吸收剂,在循环使用过程中,逐渐叠合使其相对分子质量增大,粘度提高,吸收率降低。研究表明最容易造成上述现象的主要因素是洗油中沸点高于270℃的苊、氧芴和芴等的存在所致。
洗油中各组分吸收苯族烃的能力依次是甲基萘>二甲基萘>吲哚>联苯>苊>萘>芴>氧芴。洗油各馏分吸收苯族烃的能力依次是甲基萘馏分(沸程235-250℃)>二甲基萘馏分(沸程250-270℃)
>轻质洗油(沸程234-275℃)>原料洗油(沸程230-300℃)。各馏分聚合性能研究结果见图1。
图1吸收剂的聚合性能
1原料洗油 2轻质洗油 3 二甲基萘馏分
由图可见,二甲基萘馏分聚合性能最小,用作吸收剂可降低耗用量。二甲基萘馏分甲基萘含量低,但甲基萘和二甲基萘总含量高,并且苊、芴和氧芴含量低,所以对苯族烃
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