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超级电容器用有机电解液的研究
摘要:介绍了一种有机电解液体系活性碳基超级电容器的制作过程,对比研究了6种不同的
有机电解液,并组装成超级电容器,测试了其电化学性能。结果表明:EhNBF4/PC体系适
合作为超级电容器的电解液;LiPF6/PC、LiPF6/EC+PC体系因发生分解反应,不适宜用于
超级电容器。
关键词:超级电容器双电层电容器有机电解液活性碳
超级电容器(Supereapaeltor)以其大功率、长寿命、环保、高效等特点HI3J在电子
工业领域初广泛应用。高比表面积的活性碳具有吸附性能优异、电极结构灵活等特点,在超
级电容器工业化进程中被广泛使用。有机电解液对超级电容器的容量、内阻、温度特性等性
能有着重要影响E2J。本文作者对超级电容器的制作进行介绍的同时,对6种有机电解液用
于超级电容器的性能也进行了考察。
1、实验
1.1活性碳物理性能测试
对电极原料的活性碳进行了物理性能参数测试。比表面积与孔径分布测试采用
ASAP2010型测试仪,吸附质为77KN;粒度测试采用马尔文激光粒度测试仪;振实密度测
2
试采用QuantaChrome型测试仪,按照GB/T5162-1985标准进行测试。
1.2电解液物理性能测试
选用了6种电解液(浓度均为1tool/L)进行对比测试,分别标记为E1一E6电解液,
其具体成分如表1所示。
用DDS-11C型数字式电导仪测试不同温度下电解液的电导率,温度范围为一20一60℃。
用Netzaeh-Tase-414/4型热分析仪测试电解液的热稳定性,温度范围为25—350℃,升
温速率为5℃/min,N气氛保护。
2
1.3超级电容器的组装
按照质量比80:10:10称取活性碳、乙炔黑和粘结剂PTFE(聚四氟乙烯),干混后加
入适量的水,用搅拌器搅拌3h,调节粘度至6.5~7.0kPa·s。把浆料用极片涂布机均匀
涂覆于厚度为20tim的铝箔集流体上,双面极片厚度控制在240tim。将极片按照
35mm×62mm规格分切,叠片,组装成超级电容器。外包装为锂离子电池用铝箔袋,隔离
膜为接枝聚丙烯膜。
1.4电化学性能测试
使用美国MC.4型超级电容器测试仪进行不同温度下的恒流充放电性能测试,测试电流
为1A,电压范围为0~2.8V。使用ZahnerIM6型电化学工作站测试交流阻抗谱,以确定
超级电容器的直流内阻,频率范围为5kHz~0.1Hz。
1.5气相色谱分析
使用Agilent.7093型气相色谱仪对恒电流测试中的分解气体进行了测试分析。测试方
法为:抽取1m1分解气体,打人毛细柱中进行分流测试,分流比为12.6:1,柱口温度为
240℃。炉温为300℃。
2、结果和讨论
2.1活性碳的物理性能
SUP-AC活性碳的粒度为4.8pan,比表面积为1660m2/g,在总孔容(0.85cm3/
g)中,微孔占62%,中孔占24%。
2.2电解液的物理性能
图1为不同温度下测试的电解液电导率曲线。电解液的电导率大小直接影响超级电容器
的内阻.在不同温度下内阻的变化,对电容器的温度特性有显著影响。
从图1中可以看出:随着温度升高,电解液的电导率增大;E3电解液电导率性能最优,
常温电导率为1.15S/m,高低温性能优良;E5电解液电导率性能最差,常温电导率仅为
0.57S/m,60℃时电导率为1.09S/m。作为超级电容器的电解液,在一定的温度范围
内要保持其热稳定性。图2为6种电解液的热重(TG)分析和差热(DSC)分析。从图2中
曲线可以看出:E1电解液有3个明显放热峰,峰1~峰3分别为DMC(沸点90℃)、EMC
(沸点110℃)、EC(沸点248℃)的挥发峰;峰I的起始温度(60℃)较低,超级电容
器长时间大电流充放电时,内部温度会较高,致使电解液挥发、内阻增大等;峰2的最高点
温度为180℃,远远高于EMC的沸点I10。这是因为存在EMC转变为DEC和DMC的可逆反
应HJ。E2电解液的4个挥发峰按温度顺序依次为DMc、EMC、GBL(沸点202℃)、EC。由
于DMc的存在,电解液依然在60℃开始有少量挥发。E3电解液的
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