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分析化学

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分析化学(第四版),武汉大学,高等教育出版社,2001.2

第一章.定量分析化学概论

§1.1概述

一.定量分析过程

任务：测定物质中某种或某些组分的含量。

步骤：①取样（选择具有代表性的试样）。

②试样分解和分析试液的制备。

③分离及测定。

④分析结果的计算及评价。

二.分析试样的制备及分解

1.分析试样的采集与制备：

：缩分常数的经验值，试样均匀度越差，越大，通常为。

2.试样的分解：

①溶解法：溶剂为水、酸、碱、混合酸等

②熔融法：

三.定量分析结果的表示

1.待测组分的化学表示形式

2.待测组分含量的表示方法

①固体试样：

（）；（）；（）

②液体试样：

a.物质的量浓度：

b.质量摩尔浓度：待测组分的物质的量除以溶剂的质量，单位：

c.质量分数：量纲为1

d.体积分数：

e摩尔分数：

f.质量浓度：单位体积中某种物质的质量，、

③气体试样：

体积分数表示。

§1.2分析化学中的误差

一.真值（）：某一物理量本身具有的客观存在的真实数值。

1.理论真值：

2.计量学约定真值：这些真值可认为是知道的

3.相对真值：

二.平均值（）：次测量数据的算术平均值。

三.中位数：一组测量数据按大小顺序排列，中间一个数据即为中位数。

四.准确度和精密度：

1.精密度：表各次分析结果相互接近的程度。

①重复性；

②再现性。

五.误差和偏差

1.误差：测定结果与真值（）之间的差值。

（为正值，；为负值，）

①绝对误差：测定值与真实值之差。

例：=81.18%，=80.13%

则=-=81.18%-80.13%=+1.05%

②相对误差：误差与真实值中所占的百分率

2．偏差：表测定结果与平均结果之间的差值。

；；……；。

①平均偏差：（表示精密度）

②相对平均偏差：

六．极差R：一组测量数据中，最大值（）与最小值（）之差称为极差。（全距或范围误差）

相对极差：

七．系统误差和随机误差

1．系统误差：由某种固定的原因所造成的，具有重复性、单向性。（可测误差）

①方法误差：由分析方法本身所造成的

②仪器和试剂误差；

③操作误差；

④主观误差。

2．随机误差：偶然误差，不定误差。

八．公差

§1.3有效数字及其运算规则

一．有效数字

二．数字修约规则：四舍六入五成双

三．计算规则：

1．相加减时：应以小数点后位数最少的数字为依据；

2．相乘除时：根据有效数字位数最少的数字来进行修约。

§1.4滴定分析法概述

一．滴定分析法的特点和主要方法

1．滴定分析法：

2．滴定剂：

3．滴定：

4．化学计量点(StoichiometricPoint)

5．滴定终点(endpoint)

6．终点误差(Et)

二．滴定分析法对化学反应的要求和滴定方式

1．适合滴定分析法的化学反应应具备的条件：（直接滴定）

①有确定的化学计量关系（即按照一定的反应方程式进行）；

②反应必须定量地进行；

③具有较快的反应速度；

④必须有适当简便的方法确定滴定终点。

2．返滴定法：

3．置换滴定法：

4．间接滴定法：

三．基准物质和标准溶液

1．基准物质：能用于直接配制或标定标准溶液的物质。

2．要求：

①试剂的组成与化学式完全相符；

②试剂的纯度足够高（≥99.9%）

③性质稳定；

④有较大的摩尔质量（减小称量时的相对误差）

3．德拜—休克儿(Debye—Hückel)公式：

AB型

：电荷

：常数，25℃时，为0.00328

：离子体积系数（pm）

：离子强度，

当较小时，

四．酸碱反应的平衡常数—解离常数

1．反应常数：

强碱滴定弱酸：

2．活度常数

3．与的关系

§2.2分布分数δ的计算

一．分布分数δ：溶液中某酸碱组份的平衡浓度占其总浓度的分数。

二．一元酸溶液：

三．多元酸溶液（如）物料守恒

/、/、/总浓度为

§2.3质子条件与pH的计算

一．物料平衡、电荷平衡和质子条件

1．物料平衡方程（MBE）：

在一个化学平衡体系中，某一给定物质的总浓度，等于各有关形式平衡浓度之和。

①的

②与

2．电荷平衡方程（CBE）

单位体积溶液中阳离子所带正电荷的量（）应等于阴离子所带负电荷的量（）。

①的

②的

③的

溶液呈碱性。

3．质子条件（PBE）

在酸碱反应中，碱所得到的质子的量（）与酸失去质子的量（）相等。

：

二．pH的计算

1．强酸（碱）溶液

2．一元弱酸（碱）溶液

：

当时，

（）

3．多元酸（碱）溶液

4．弱酸混合溶液

5．两性物质溶液

§2.4对数图解法

一．及强酸强碱的浓度对数图

二．一元弱酸的浓度对数图

、、、

～pH

①当时，

则

②若

则

2．绘制浓度对数图的步骤

①确定体系点S（，）