卤代烃有机化学.ppt

（2）格式反应与芳基连接的卤原子进行Grignard反应活性：I＞Br＞Cl第96页,共100页，2024年2月25日，星期天4烃基结构对卤代烃活性的影响和应用归纳化学活性：卤代烷的稳定性：乙烯式＞孤立式＞烯丙式分子结构与活泼性的关系:X乙烯式＞＞孤立式(n≥2)烯丙式CH2=CH-CH2-XCH2-XCH2=CH-(CH2)n-XCH2=CH-X不同结构的卤代烃与AgNO3反应的速度有明显差异。可以鉴别活性不同的卤代烃。R-X+AgONO2→RONO2+AgX↓3°R-X＞2°R-X＞1°R-X由于生成AgX沉淀，因此该反应可用来鉴别卤代烃。第97页,共100页，2024年2月25日，星期天CH2-ClAgNO3/乙醇室温AgCl↓（立即）CH2=CH-CH2-ClClCH3CH3CH3CAgNO3/乙醇△AgCl↓R-CH=CH-(CH2)2-ClCH3-ClCH3CH3CH-ClClAgNO3/乙醇△不反应CH2=CH-Cl第98页,共100页，2024年2月25日，星期天第七章课程作业P290-295第（二）、（六）、（九）、（十）、（十一）、（十二）、（十四）、(十五）、（十六）、（十七：2、3、6、9）、（十九）、(二十）、（二十二）和（二十四）。第99页,共100页，2024年2月25日，星期天感谢大家观看第100页,共100页，2024年2月25日，星期天5卤代烃与金属反应极性反转！δ+δ-δ-δ+亲核试剂！第64页,共100页，2024年2月25日，星期天格利雅(Grignard)试剂格氏试剂烷基卤化镁有机镁化合物RCH2-X+MgRCH2-MgX无水乙醚δ+δ-δ-δ+（1）反应通式无水乙醚作用：①作溶剂②与RMgX络合C2H5-O-C2H5C2H5-O-C2H5R-Mg-BrR-X的活泼顺序：R-I＞R-Br＞R-Cl5.1格氏试剂及其反应（2）合成条件无水无氧、在非质子溶解中，通常是謎或烃类溶剂。对脂肪族卤代烃，可用乙醚为溶剂。第65页,共100页，2024年2月25日，星期天乙烯型不活泼卤代烃，则要用无水四氢呋喃（THF）作溶剂。O无水乙醚不反应CH2=CH-Cl+MgCH2=CH-MgClClMgCl无水乙醚THF不反应+Mg无水乙醚ClBr+MgClMgBr第66页,共100页，2024年2月25日，星期天格式试剂非常活泼，易与含活性氢的化合物反应生成烃。RCH2-MgXH2OHORHXRC≡CHRCH3+MgX(OH)RCH3+MgX(OR)RCH3+MgX2RCH3+RH≡CMgXδ-δ+格氏试剂中的C-Mg的极性很强，其中C原子带有负电荷，Mg原子带有正电荷-亲核试剂！利用甲基格氏试剂反应与水、醇反应放出CH4，测定CH4体积而检测体系中醇、水的含量。（3）格式试剂反应与应用A:与活泼H反应第67页,共100页，2024年2月25日，星期天B:制备高级炔烃—延长碳链C:二氧化碳反应—X转变成羧基亲核取代反应增加一个C原子。D:制备还原电位低于Mg的金属化合物第68页,共100页，2024年2月25日，星期天5.2卤代烃与Li的反应—有机锂试剂X:Cl、BrR--XR--Li一般用RCl和RBr，RI易发生偶联。（1）有机锂试剂制备第69页,共100页，2024年2月25日，星期天有机锂化合物的性质与格氏试剂相似，且更为活泼。C：金属卤化物反应A:与活泼氢反应CH3CH2CH2CH2Li+CH3OH→CH3CH2CH2CH2H+CH3OLi二烃基铜锂2R-Li+CuIR2CuLi+LiI（1）有机锂试剂应用B:与卤代烃的偶联反应CH3CH2CH2CH2Li+BrCH2CH=CH2→CH3CH2CH2CH2--CH2CH=CH2+LiBr亲核取代反应一般用RCl和RBr，