chap8 配位平衡及配位滴定1.ppt

第八章配位平衡及配位滴定;1.Prussianblue的发现;2、[Co(NH3)6]Cl3的发现;3.Werner的配位化学理论;2-1配合物的概念;3、常见的配位单体;2－2配合物的组成;一.中心离子（或原子）;中性分子：;1.配体的分类;二齿配体：;二齿配位体,配位原子是两个N原子,是个非常优秀的配体。;卟啉(Porphyrin)，其中的8个R基团都为H的化合物叫卟吩(Porphine)。它们都是四齿配位体,配位原子是4个N原子(具有孤对电子的两个N原子和H+解离后留下孤对电子的两个N原子)。;叶绿素(chlorophyllsa)是镁的大环配合物，作为配位体的卟啉环与Mg2+离子的配位是通过4个环氮原子实现的。;血红素是个铁卟啉化合物,是血红蛋白的组成部分。Fe原子从血红素分子的下方键合了蛋白质链上的1个N原子，圆盘上方键合的O2分子则来自空气。;多齿配体：;:NO2-硝基:ONO-亚硝酸根

:SCN-硫氰根:NCS-异硫氰根;三.配位数;2、配位数CN的确定;2－3配合物的命名原则;[Cr(NCS)2(OH)2(H2O)2]－？;[Cr(NCS)3(NH3)3];命名口诀

先无后有，先阴后中，

先A后B，先少后多。;硫酸四氨合铜（Ⅱ）;CN;第三节配合物的化学键理论;3-1价键理论（HOT）;二、中心原子(离子)的杂化方式、配合物的空间

构型与配位数的关系;中心离子Ag+的结构:[Kr]4d10;中心离子Ni2+的结构:[Ar]3d8;[Ni(CN)4]2–的结构;[FeF6]3-;Fe3+的结构;配合物的空间构型与中心原子（离子）杂化方式的关系;d2sp2,

d4s;三、配合物的类型：外轨型和内轨型配合物;2、内轨型配合物;顺磁性：n0,μ0；反磁性：n=0,μ=0;1、根据磁矩的数值计算未成对电子数；;例9-1根据实验测得的有效磁矩，判断下列配合物的空间构型、内外轨类型、中心离子的杂化方式。;四、价键理论优缺点;Cu(NH3)42+

Cu2+:3d9;3－2晶体场理论（CFT）;二、d轨道在晶体场中的分裂;配合物的化学键理论;t2

;配合物的化学键理论;3、d轨道在平面四边形场中的能级分裂;三、晶体场的分裂能;3、四面体场的分裂能△t;排布原则：●能量最低原理

●Hund规则

●Pauli不相容原理

●电子成对能P和分裂能△的相对大小;不同配位体所产生的△??同，将配位场从弱到强排得的序列叫光谱化学序列:;八面体场中电子在t2g和eg轨道中的分布;高自旋态：在弱场中（△＜P），电子配对难，跃迁容

易，所以电子尽可能以自旋平行的方式占据

不同的轨道，形成高自旋态；;[;五、晶体场稳定化能(CFSE);Fe(CN)64-;1、四面体结构的配合物，其CFSE的计算公式为：;2、平面正方形结构的配合物，其CFSE的计算公式为：;六、晶体场理论的应用;例9-3已知配离子[MnF6]4-和[Mn(CN)6]4-的磁距分别为6.1B.M.和1.9B.M.;(2)同理，Mn(CN)64-中μ＝1.9B·M，可得未成对电子数n=1。;3.解释配合物的颜色;任何一种颜色的补色都处在对顶角位置上。;▲配离子的颜色是其吸收的波长光的补色光的颜色。

▲所吸收光子的频率与分裂能大小有关。

▲颜色的深浅与跃迁电子数目有关。;水溶液中的Ti3+离子以[Ti(H2O)6]3+形式存在，晶体场分裂能(△0)等于20400cm-1。;配合物呈色必须具备如下两个条件：;?4.可以解释[Cu(NH3)4]2+的平面方形结构