物理化学第三章2-07化学计量数、反应焓.ppt

*§2.7化学反应焓反应焓（△rH）是指在一定温度压力下，化学反应中生成的产物的焓与反应掉的反应物的焓之差。反应热效应当系统发生反应之后，使产物的温度回到反应前始态时的温度，系统放出或吸收的热量，称为该反应的热效应。化学反应的恒容热效应Qv=△rU化学反应的恒压热效应Qp=△rH*氯化铵吸热分解和放热合成(气相中)请同学们看下面一些化学反应：*吸热反应Ba(OH)2?8H2O+2NH4NO3=Ba(NO3)2+2NH3+10H2O系统吸热使潮湿木板上的水结冰,并与锥形瓶粘连*1.反应进度对任一反应：aA+bB=lL+mM0=?aA?bB+lL+mM①反应计量通式：②化学计量数：对反应物取负值,对生成物取正值。③反应进度:?（单位:mol）*aA+bB=lL+mMnA,0nB,0nL,0nM,0nAnBnLnMBdnBdn=x引入反应进度的优点：在反应进行到任意时刻，可以用任一反应物或生成物来表示反应进行的程度，所得的值都是相同的，即：*例:①?的大小与选用哪种物质来表示无关。②?的大小与反应方程式的写法有关。注意°：如N2反应1mol时*2.摩尔反应焓:摩尔反应焓△rHm＝△rH/x单位J·mol-1即x＝1mol的反应焓aA+bB=lL+mMnAnB00t=0?=000nLnMt=t?=?△rH=nLHL+nMHM-nAHA-nBHB△rH=x(?AHA+?BHB+?LHL+?MHM)=xHBx=-nA/?A=-nB/?B=nL/?L=nM/?M*3.标准摩尔反应焓液、固体的标准态：p?下的纯液体或纯固体。①物质的标准态:气体的标准态：标准压力p?下的纯理想气体。或:在恒定T，恒定p及反应各组分组成不变的情况下，若进行微量反应进度d?引起反应焓的变化为dH，则折合为进行单位反应进度引起的焓变dH/d?即为该条件下的摩尔反应焓*②标准摩尔反应焓4.标准态下物质B的摩尔焓表示为：?rHm?(T)=HB?注意：1.标准压力p?=100kPa。2.标准态的温度不作规定。3.纯物质反应中的各个组分均处在温度T的标准态下，其摩尔反应焓就称为该温度下的标准摩尔反应焓.=f(T)*()..m-29Hr例：kJ·mol-198K15298=DQ在25℃，各处于标准态且不相混合的1mol完全反应生成25℃处于标准态的时的放热。该式的物理意义为：*4.Qp,m与QV,m的关系*理想气体，固、液体?TUm=0反应中如有液、固相，它们的体积变化很小，可只考虑气体体积的变化，于是：仅为参与反应的气态物质计量数代数和∑νB(g)Qp，m－Qv，m=PΔVQp，m－Qv，m=∑νB(g)RT2H2(g)+O2(g)→2H2O（l）∑νB(g)=-3NH2COONH4(s)→2NH3(g)+CO2(g)∑νB(g)=3C6H6(l)+7.5O2(g)→6CO2+3H2O(g)∑νB(g)=1.5*例30=-1366-(2-3)RT×10-3=-1364kJ.mol-1例:已知23gC2H5OH(l)在25℃、100kPa下完全燃烧放热683kJ求?rHm??rUm?解：?rHm?=△rH/x=-683/0