其他鞣革金属离子杂化轨道特点.pdfVIP

价键理论的基本内容

220

锆：Zr的原子序数为40，4d5s5p

4+000

Zr，4d5s5p

5343

这些空d轨道与空的s、p轨道，可以进行dsp、dsp、

33234233

dsp、dsp、dsp、dsp、sp等杂化，组成多种杂化轨

3233343

道，但以sp、dsp、dsp、dsp四种杂化轨道为常见。

价键理论的基本内容

23

dsp为八面体，

33

dsp的构型有3种：五角双锥、面心八面体、面心三角棱

柱体。

43

dsp：六角双锥、立方形、十二面体形、正方反三棱形

3

sp：四面体

价键理论的基本内容

210

铝：Al的原子序数为13，3s3p3d

3+000

Al3s3p3d

价键理论的基本内容

32

s、p、d轨道全空形成spd杂化轨道空间构型

八面体。

由于d轨道在最外层即nd轨道，形成外轨配键，

故称为外轨型配合物。

价键理论的基本内容

220

钛的原子序数为22，3d4s4p

4+000

Ti3d4s4p

Ti与Zr同族，但由于它所形成的配合物与Zr不一样，鞣成

的革性质差别很大。

4+4+4+4+

由于Ti的离子半径rTi=0.68，比Zr的rZr=0.80小得多，

3+3+23

rCr=0.69，与Cr的差不多，一般进行dsp杂化，形成配位

数为6的八面体型内轨配合物，剩下的空d轨道有3个。

价键理论的基本内容

由于Ti的半径小，离子势（电荷半径比）z/r

4+

比Zr大，越大，与氧结合的倾向越大，形成

2+

Tio的倾向大。

4+2+

所以Ti以TiO形成存在，正电荷少了一半，半径又增大

了，因此它形成配合物的倾向减小，对配位体的配位能力

2+

也减弱，故TiO的配合物稳定性较小。

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3+500

铁：原子序数为26，Fe3d4s4p

3+

实验发现，Fe使用空轨道接受配位体的孤对

电子，有两种不同的方式：

价键理论的基本内容

3+

（1）[Fe(HO)]，属外轨型配合物，也叫高自旋配合物。

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因为中心离子未成对电子数和基态时一样，磁矩未