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鞣革配合物的配位体与鞣革原理的关系
鞣铬配合物的特性
鞣革配合物内界含有OH-、SO2-、有机酸根和HO分
42
子,其中OH-、SO42-、有机酸根主要作桥键联接多个
中心离子,使分子变大,而HO分子只能作配体:
2
[Cr(HO)]3+、[CrOH(HO)]2+、[CrSO(HO)]+
2625425
鞣铬配合物的特性
常见的一些结构式:
鞣铬配合物的特性
-2-
OH、SO4、有机酸根既可作桥键又可作配体,特别
-2-
是OH、SO4作桥键最常见。
SO42-作配体有两种配位方式
鞣铬配合物的特性
鞣革配合物内界必须同时具有HO、OH或HO、OH和酸根才
22
有鞣性,如:
鞣铬配合物的特性
鞣革配合物内界配位体的相互影响和相互取代
配合物的水解与配聚从配合物的分子大小、电荷给予了鞣
--
性,而鞣革配合物内界必须同时具有HO、OH或HO、OH和
22
酸根方面给予了鞣性。
混配型配合物才有鞣性,这主要是配合物内界配体的相互
影响和相互取代而造成的。
鞣铬配合物的特性
反位影响
在混配型配合物内界中,配位体和中心离子形成的键,
往往受到处于对位(反位)不同配位体的影响而减弱或
松驰。
如:[Cr(HO)]3+、[Al(HO)]3+、[Fe(HO)]3+等是无鞣性的,
262626
没有反位效应,六个HO配体没有薄弱环节,故胶原活性
2
基不易进入配合物内界取代配体发生交联改性。
混配型配合物由于存在反位影响,就可发生相互取代的
作用,因此混配是鞣制的基本条件之一。
鞣铬配合物的特性
反位效应理论由前苏联切尔耶夫于1926年提出,解释反位效
应的理论由格林贝格提出的静电极化作用理论,其要点如下:
在平面四边形或八面体配合物中,如果一个配体比其它
几个具有更大的极化作用时,可以使中心离子产生较大的
偶极,因而减弱反位的配体与中心离子间键的强度,使得
反位配体易于被其它配体所取代。
鞣铬配合物的特性
鞣革配合物常见的无机配体(按其极化性大小来排列):
O2-Cl-OH-HOSO2-NO-ClO-
2434
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