电化学原理1-4章思考题答案.pdfVIP

思考题答案

第一章

1.离子电导，电子导电

3.阳极：氧化反应；阴极：还原反应，电解池：阴=负，阳=正，原电池反之

5.同：导电；异：导电机理是电子和带电离子，一个是纯物理过程，一个是物理

过程伴随化学反应。

7.简化电导率和浓度的关系；区别：当量电导定义；联系：=，随着溶液

浓度降低，当量电导增加并趋于一个极限λ（无线稀溶液极限当量电导），很稀的

0

溶液中-柯劳许经验公式：=−。

√

8.错，离子种类，其他离子浓度，离子淌度都有影响（根据公式说明）

9.无线稀溶液，每个离子运动不受其他离子影响，溶液当量电导等于各电解质当

量电导之和。已知离子极限当量电导求电解质极限当量电导，通过强电解质极限

当量电导计算多弱电解质极限当量电导。

10.真实溶液中离子间存在相互作用，与理想溶液有一定偏差，用浓度来校正真

是溶液相对于理想溶液的偏差，从而令标准化学位不变（1.19公式）；反映了有

效浓度

第二章

3.电极电位是两类导体界面所形成的相间电位，在测量的时候会引入新的两相

界面（可画图，并列出2.8式形象描述），故无法直接测出电极的绝对电位，我

们平常所用的电极电位都是相对电极电位。

4.两种溶液之间的高浓度电解质，其正负离子迁移速度接近，保持电荷平衡使反

应顺利进行。浓度高，主要扩散作用来自盐桥，全部电流几乎都由盐桥正负离子

在液体界面扩散导致，盐桥正负离子迁移速度相当，以此降低液接电位。不能完

全消除。

6.不对；可逆电池：反应可逆，平衡状态电流无限小；自发电池，反应可逆，电

流不为零偏离平衡状态。

8.有电流通过产生欧姆降，有电流通过偏离平衡状态。采用补偿法。。。。。。

11.都有电化学氧化还原反应；原电池和腐蚀电池，正极还原=阴极，负极氧化=

阳极，电解池，正极氧化=阳极，负极还原=阴极；原电池化学能转电能，电解池

电能转化学能，腐蚀电池短路化学能转热能。

14.不对，平衡电位，是在平衡可逆条件下（电极反应可逆，电流无限小）的电极

电位，稳定电位是指。稳定电位是指，电荷在界面上的交换速度相等时，尽管物

质交换不平衡也能建立稳定的双电层，是电极电位达到稳定状态，稳定电位是不

可逆电位。

第三章

3.电毛细现象是指界面张力随电极电位变化的现象；溶液界面存在双电层，剩余

电荷无论带正电还是负电，同性电荷间相互排斥，使界面扩大，而界面张力力图

使界面缩小，两者作用效果相反，因此带电界面的张力比不带电时小，且电荷密

度越大，界面张力越小，因此电毛细曲线是具有极大值的抛物线形状。

6.在零电荷电位附近，电容受电极电位影响较大，说明电极表面剩余电荷较少，

界面层结构不稳定；随着剩余电荷密度增大，界面层结构变稳定，电极电位不再

影响电容，曲线出现平台

7.p106-108，双电层方程讨论

8.微分电容更灵敏，积分电容代表一定电位范围内的平均电容，微分电容积分除

以电位差得到积分电容

12.斯特恩模型，（1）玻尔兹曼分布（2）忽略离子体积（3）将溶液一侧的电位

分布与表面剩余电荷密度联系起来，详细见P103-105。可分析由剩余电荷所形

成的相间电位是如何分配在紧密层和分散层中，以及溶液浓度和电极电位的变化

对电位分布的影响。

15.溶液中的各种粒子还可能因非静电作用力而发生吸附称为特性吸附。大部分

无机阴离子，部分无机阳离子以及表面活性有机分子可发生特性吸附。

19.可能有电化学过程，不在具有理想计划电极的性质。

21.零电荷电位指的是电极表面剩余电荷密度为0时的电位,其数值并不一定为

0;因为形成相间电位差的原因除了离子双电层外,还有吸附双电层\偶极子双电层

\金属表面电位。

22.氧吸附：低温下物理吸附，吸附过程具有明显的不可逆性；氢吸附：以原子态

发生化学吸附，放热，可逆，有选择性，分两步，可引起金属韧性降低和脆性断

裂。

第四章

1.有电流通过时电极电位偏离平衡电位的现象；原因：电子运动速率大于电极反

应单位时间内阴极还原反应来