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有机化学
有机化合物有数千万种之多,它们的性质各异,但大多数有机化合物具有一些共同的特点:(1)绝大多数有机化合物可以燃烧,燃烧时碳化变黑,最后生成二氧化碳和水,这一性质可以区别有机化合物和无机化合物;(2)在水中一般溶解度较小,而易溶于有机溶剂;(3)对热稳定性较差,固体有机化合物的熔点较低,一般在300℃以下;(4)有机反应速度慢,并常伴有副反应,产物复杂,经分离提纯才能得纯的化合物;(5)同分异构现象存在较普遍。
价键法的基本要点是:(1)形成共价键的两个电子,必须自旋方向相反;(2)共价键有饱和性,元素原子的共价数等于该原子的未成对电子数;(3)共价键有方向形,当形成共价键时,原子轨道重叠越多,形成的键越强,称最大重叠原理。
一般来说,键长越长,越容易受到外界的影响而发生极化。
(碳卤键键长较长)
水分子和氨分子中的氧和氮是sp3杂化,它们分别呈弧形和锥形结构,水分子中的氧两个未成键的轨道有两对电子对,氨分子中氮一个未成键的轨道有一对电子对。
键能是衡量共价键强度的一个重要的参数,键能越大,键就越牢固。
电负性大的原子一端电子云密度较在,具有部分负电荷性
质。极性大小取决于成键原子的电负性差别,与外界条件无关。可极化性又称极化度,它表示成键的电子云在外界电场的作用下,发生变化的相对程度。极化度除了与成键原子的结构和键的种类有关外,还与外界电场强度有关。成键原子的体积越大,电负性越小,核对成键电子的束缚越小,键的极化度就越大。碳卤键的极化度顺序为:
C-IC-BrC-ClC-F。
带有一个单电子的原子或原子团称为自由基,它是电中性的,反生共价键均裂的反应称为自由基反应,自由基反应一般在光、热或自由基引发剂的作用下进行。发生共价键异裂的反应称为离子型反应。离子型反应通常在酸、碱或极性条件下进行。
具有未共用电子对的中性分子都有可能成为碱。同一个物质所表现出来的酸碱性取决于介质,如乙酸在酸性比它弱的水中,表现为酸,水为碱;而在酸性比它强的硫酸中,则表现为碱。
酸的强度可用pka表示,pka越小,酸性越强;pka越大,则酸性越弱。酸与其共轭碱的相互关系是:酸的酸性越强,其共轭碱的碱性越弱;反之,酸的酸性越弱,其共轭碱的碱性越强。碱的强度可类似用Pkb表示,Pkb越小,碱性越强;Pkb越大,则碱性越弱。
从结构上分析,化合物的酸性主要取决于其解离出氢
离子后产生的负离子(共轭碱)结构的稳定性。负离子(A~)越稳定,A~与氢离子结合的倾向就越小,该酸的酸性就越强。
影响负离子稳定性的因素如下:(1)中心原子的电负性:中心原子指与酸性氢直接相连的原子,如几种酸的中心原子处于元素周期表同一周期,它们的电负性增大,原子核对负电荷的束缚加大,使这些负离子的稳定性增大,酸性增强;(2)中心原子的原子半径:如中心原子处于元素周期表同一族,它们的原子半径增大,有利于负电荷的分散,与质子结合的倾向减小,使负离子的稳定性在,相应酸的酸性增强;(3)取代基。
酸是电子结的接受体,碱是电子对的给予体。三氟化硼的硼原子的外层电子只有六个,可以接受电子,形成配位键(如形成共价键的一对电子是由一个原子提供的,称配位键),为路易斯酸。氯化锌的锌原子外层有空轨道,可接受电子,可作路易斯酸;醇的氧原子上有未共用电子对,有给出电子对的能力,可作路易斯碱。
路易斯酸具有下列几种类型:(1)中心原子缺电子或有空轨道;(2)正离子、
路易斯碱主要有下列几种类型:(1)具有未共用电子对的化合物;(2)负离子;(3)烯或芳香化合物。
路易斯碱都是富电子的,在化学反应过程中以给出电
子或共用电子的方式和其他分子或离子中缺电子的部分结合生成共价键,因此称为亲核试剂。
而路易斯酸一般都是缺电子的,在反应过程中倾向于进攻反应物中富电子的部分,对电子具有亲和力,称为亲电试剂。
经验式和分子式的确定:化合物的经验式可以从各元素的百分含量通过下列过程计算出来。首先将各元素的百分含量除以相应元素的原子量,得出该化合物各元素原子的数值比例,然后将这些数值分别除以这几个数值中最小试的一个值,就得各元素原子的整数比-经验式。
化学键的振动频率取决于该键的力常数和原子质量,键的力常数越大,原子质量越小,其振动频率越大。
弯曲振动不改变键长,振动的能量较小,红外吸收在低频区,一般在1500cm-1以下。
羰基的特征吸收频率的范围为1850-1600cm-1
整个红外光谱图可分为两个区域,在4000-1500cm-1频区,峰数较少,比较简单,该区为化学键或基团的特征吸收峰,是确定有机化合物是否有某种化学键或基团的重要频区,称为功能区。1500-650(400)cm-1频区为指纹区。
氢核周围的电子云密度越高,屏
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