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文献报告

2011.9.5-2011.9.11

本文作者根据可见光催化季胺生成亚胺离子的反应机理，设

计了以四氢异喹啉为原料，溴丙二酸二乙酯为氧化剂，

Ru(bpy)Cl或Ir(ppy)(dtbbpy)PF,为催化剂，DMF、甲醇和硝

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基甲烷为反应溶剂，来活化C-H键。

作者首先考虑到反应底物1的C-H能够不被金属催化剂氧化，

其次在加入溴丙二酸二乙酯，2mo%lRu(bpy)Cl和DMF，反

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应2h后，可见光照射后可以得到产物2(X=OCH)（用甲醇为

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溶剂过柱子，73%的分离产率）。

当把DMF改为甲醇为助溶剂，同样得到产物2，甚至不加

氧化剂也可以得到相同的结果，核磁氢谱分析转化率为100%。

当把硝基甲烷作为反应溶剂，只要加1mo%lRu(bpy)Cl，

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反应20h，就可以得到2(X=CHNO)（100%的转化产率,81%

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的分离产率），相同条件下，抽真空反应，产率有所下降（

76%的转化产率）,此外，使用金属催化剂4（100%的转化产

率,92%的分离产率），无光照不反应，无金属催化剂，反应

时间过长，转化率有所下降。

尝试改变不同的反应

底物和反应溶剂，

得到的预期的结果。

这是可能的反应机理，与Henry反应机理类似。

总结：只需要1mol%的Ir（III）为催化剂，无需其它氧化剂

在可见光下即可反应得到目标产物。

Someattempts

上图是一些新型的光引发剂体系，在可见光下可以发生自由

基的聚合反应。

常见的光引发剂如：Camphorquinone(CQ)/tertiaryamine(TA)。

但是CQ-TA光引发体系中的TA很容易被氧化且具有毒性。

图中可以看出Fc-NMP体系转化

TPGDA双键的转化效果要比

CQ-TEA和TPO的更好。

TPO基本不具有光引发

效果

CQ/TEA的效果也明显

下降

Fc/NMP效果下降不大。

CQ-TEA和Fc-PC/NMP

基本不具有光引发效果，

其它Fc/NMP效果有所下降。

以Fc-NP/MNP为例，图中可以看出在Fc-NP中加入MNP

之后，在可见光下，表现出更高的光解效率。

根据通常的可见光反应机

理，作者设计了在以

Ru(bpy)3Cl2为催化剂，

底物1在二异丙基乙胺和

DMF中在可见光的照射下

发生反应，生成两种不同

产物2和3。

为了尽可能的获得产物2，

作者尝试不同的胺，结果

发现在在三乙胺下，能都

得到