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树脂用油脂信息表醇酸树脂
树脂用油脂信息表
一、定义
1927年Kienle对多元醇与多元酸合成的聚酯作了重大的改进,即在聚酯的成分中增加了脂肪酸。
涂料工业中,将脂肪酸或油脂改性的聚酯树脂称为醇酸树脂(alkydresin),
而将大分子主链上含有不饱和双键的聚酯称为不饱和聚酯,其它不含不饱和双键的聚酯则称为饱和聚酯。
这三类聚酯型大分子在涂料工业中都有重要的应用。目前,醇酸漆仍然是重要的涂料品种之一,其产量约占涂料工业总量的20%~25%。
二、醇酸树脂所用原材料
多元醇---伯醇>仲醇>叔醇
有机酸与多元酸
多元醇
多
元醇
二元醇
乙二醇
缩写
EG
当量值
31
mp
bp
198
密度
1.12
1,3-丁二醇
45
205
1.01
新戊二醇
52.1
125
204
1.06
二乙二醇
DEG
67.1
232
1.02
三元醇
甘油
G1
30.7
17.9
290
1.26
甘油(99%)
31
甘油(95%)
32.3
三羟甲基丙烷
TMP
44.7
60
295
1.14
四元醇
季戊四醇
PE
34(35.5)
262
1.38
六元醇
二季戊四醇
42.4(43.5)
222
1.37
当量值
碘值
密度
椰子油
218
7.5-16.5
0.92
蓖麻油
310
80-90
0.96
棉籽油
289
99-113
0.92
葵花油
293
124-140
0.92
脱水蓖麻油
293
125-140
0.94
豆油
293
130-140
0.92
红花油
293
130-150
0.92
桐油
293
160-165
0.94
梓油
293
170-187
0.93
亚麻油
293
170-200
0.93
缩写当量值mp
缩写
当量值
mp
Bp
密度
松香酸
Aa
340
65
1.07
(酸值
165)
苯甲酸
BA
122.1
122
249
1.27
对-叔丁
178.1
165
1.15
一元酸
基苯甲酸
2-乙基己
144.2
230
0.91
酸
月桂酸
LA
200.3
45
300
0.88
(十二烷
酸)
辛酸
144.2
240
0.91
癸酸
172.3
32
270
0.9
椰子油脂
205
0.88
肪酸
油酸
oa
282.5
0.9
亚油酸
La
280.4
0.9
亚麻酸
la
278.4
0.91
蓖麻油酸
297
0.94
脱水蓖麻
280
0.9
油酸
松浆油酸
292
0.9
(酸值
192)
松浆油酸
288
0.9
(酸值
195)
已二酸
AA
73.1
152
1.37
富马酸
58
升华
1.63
二元酸
顺酐
Ma
49
55
200
1.47
苯酐
PA
74.1
131
284
1.52
间苯二甲
IPA
83.1
354
1.54
酸
癸二酸
101.1
135
1.11
三元酸
偏苯三甲
70
216
1.56
酸
偏苯三甲
64
165
1.56
酸酐
四元酸
均苯四甲
PMDA
54.5
286
400
1.68
酸酐
元酸
三、醇酸树脂的制备
醇酸树脂的合成工艺按所用原料的不同可分为(1)醇解法;(2)脂肪酸法;(3)酸解法;(4)脂肪酸/油法 后两者很少用。
从工艺上可以分为(1)溶剂法;(2)熔融法。
熔融法设备简单、利用率高、安全,但产品色深、结构不均匀、批次性能差别大、工艺操作较困难,主要用于聚酯合成。
醇酸树脂合成主要采用溶剂法生产。溶剂法利于提高酯化速度,降低反应温度,改善产品质量。常用二甲苯的蒸发带出酯化水,经过分水器的油水分离后重新流回反应釜,如此反复,推动聚酯化反应的进行,生成醇酸树脂。
1、醇解法---原理
醇解法是醇酸树脂合成的重要方法。由于油脂与多元酸(或酸酐)不能互溶,所以用油脂合成醇酸树脂时要先将油脂醇解为不完全的脂肪酸甘油酯(或季戊四醇酯),不完全的脂肪酸甘油酯是一种混和物,其中含有单酯、双酯和没有反应的甘油及油脂,单酯含量是一个重要指标,影响醇酸树脂的质量。其反应如下:
醇解法溶剂法生产醇酸树脂的工艺流程简图:醇解时,用碱性催化剂(CaO,LiOH,蓖麻酸锂等),240℃左右完成。
醇解法溶剂法生产醇酸树脂的工艺流程简图:
2、醇解法---影响因素
催化剂种类和用量及反应温度不同的催化剂,用不同的温度
CaO+环烷酸钴 220~250℃ CaO 230~240℃
多元醇种类及其用量
甘油量增加,利于提高甘油一酸酯的含量;油料不饱和度越高,甘油溶解度越高,醇解深度增加;油料酸度越高,甘油溶解度越小。
保护气体(CO2或N2)
也可加入抗氧剂,防止油脂氧化,除去反应水及低分子挥发物。
杂质的影响
油脂中的脂肪酸等杂质消耗催化剂,使醇解速度下降,反应程度降低,所以油料必须
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