南京大学《物理化学》每章典型例题.pdf

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第一章热力学第一定律与热化学

例题11mol理想气体于27℃、101325Pa状态下受某恒定外压恒温压缩到平衡，再由该状

态恒容升温到97℃，则压力升到1013.25kPa。求整个过程的W、Q、△U及△H。已知该气体

的CVm恒定为20.92J?mol-1?K-1。

，

解题思路：需先利用理想气体状态方程计算有关状态：

(T=27℃,p=101325Pa，V)→(T=27℃,p=p=?，V=?)

11122外2

→(T=97℃,p=1013.25kPa，V=V)

3332

例题2水在-5℃的结冰过程为不可逆过程，计算时要利用0℃结冰的可逆相变过程，即

HO（l，1mol，-5℃，pθ）△HHO（s，1mol，-5℃，pθ）

212

↓△H2↑△H4

HO（l，1mol，0℃，pθ）△H3HO（s，1mol，0℃，pθ）

22

∴△H=△H＋△H＋△H

1234

例题3在298.15K时，使5.27克的甲醇(摩尔质量为32克)在弹式量热计中恒容燃烧，

放出119.50kJ的热量。忽略压力对焓的影响。

(1)计算甲醇的标准燃烧焓Hθ

cm。

、－

22－1

(2)已知298.15K时HO(l)和CO(g)的标准摩尔生成焓分别为－285.83kJmol·

－1Hθ

393.51kJmol·，计算CHOH(l)的fm。

3

－1Hθ