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环氧树脂固化剂
环氧树脂固化剂定义
与环氧树脂发生化学反应,形成网状立体聚合物,把复合材料骨材包络在网状体 之中. 使线型树脂变成坚韧的体型 固体的添加剂
环氧树脂固化剂分类
(1)碱性和酸性类固化剂:
碱性类固化剂包括脂肪族二胺和多胺、 芳香族多胺、其它含氮化合物 及改性脂肪胺。
酸性类固化剂包括有机酸、酸酐、和三 氟化硼及其络合物。
(2)加成型和催化型固化剂:
加成型固化剂 这类固化剂与环氧基发生加成 反应构成固化产物一部分链段 ,并通过逐步聚合反应使线型分子交联成体型结构 分子,这类固化剂又称瓜型固 化
剂。
催化型固化剂这类固化剂仅对环氧树脂 发生引发作用,打开环氧基后 ,催化环
氧树脂本身聚合成网状结构,生成以醚键为主 要结构的均聚物。
(3)显在型固化剂和潜伏型固化剂。
显在型固化剂为普通使用的固化剂,又可分为加成聚合型和催化型 。所谓加成聚合型即打开环氧基的环进行加成聚合反应 ,固化剂本身参加到三维网状结 构中去。这类固化剂,如加入量过少,则固化产物连 接着末反应的环氧基。因此 ,对这类固化剂来讲,存在着一个合适的用量。而催化型固化剂则以阳离子 方式,或者阴离子方式使环氧基开环加成聚合,最终,固化剂不参加到网状结构中去,所以不 存在等当量反应的合适用量;不过,增加用量会使固化速度加 快。
潜伏型固化剂指的是与环氧树脂混合后, 在室温条件下相对长期稳定 (一环氧树脂般要求在3个月以上,才具有较大实用价值,最理想的则要求半年或者 1年以上),而只需暴露在热、光、湿气等条件下,即开始固化反应。这类固化剂 基本上是用物理和化学方法封闭固化剂活性的。在显在型固化剂中,双氰胺、己二酸二酰肼这类品种 ,在室温下不溶于环氧树脂,而在高温下溶 解后开始固化反应,因而也 呈现出一种潜伏状态。所以,在有的书上也把 这些品种划为潜伏型固化剂,实际上可 称之为功能性潜伏型固化剂。因为潜伏型固化剂可与环氧 树脂混合制成一液型配合物 ,简化环氧树脂应用的配合手续,其应用范围从单包装胶黏 剂向涂料、浸渍漆、灌封料 、粉末涂料等方面发展。潜伏型固化剂在国外日益引起重视,可以说是研 究与开发的重点课题,各种固化剂改性新品种和配合新技术层出不穷, 十分活跃。
世界环氧树脂固化剂发展趋势
90年代以来,世界环氧树脂固化 剂发展趋势出现了许多新的特点 ,主要有以下几方面。
从固化剂类型看,出现很多品种
①新品种层出不穷,胺系仍居首位,其次是酸研系。②含P、Si、B、F、Mg等元素的“半无机高分子”固化剂以其独特的性能引起人 们关注。③改性的硫醇系
和改性的酚系固化剂也有不同程度的发展 。④末端有硫醇基的新的嵌 段共聚物大量投
放市场。
从固化剂发展方向看,已出现六 大趋势
①功能性固化剂成为人们研究开发的 热点。1)多功能性(具有固化、增韧、阻燃、促进等功能)固化剂成为人们追求的 理想产品。由于开发全新结构且 富有优异性能的环氧树脂进展不大,从而适应树脂改 性要求的功能助剂成为人们追求 的目标,一剂多能产品越来越多。2)快速固化、低温固化及最小吸水率的固化剂发展迅 速。3)特殊功能的固化剂也有了很大发展,如弹性固化 剂。
②固化剂低毒、无毒化。现代固化剂发展中的一个特点是,人们不仅关注固
化剂在生产和使用过程中的毒性及环境污染问题,而且重视废弃环氧树脂制品的环境污染问题。在发达国家,初级的多烯多胶、芳香胺已全部被无毒或低毒的改性胺所取代。
③适应特殊环境(潮湿、水下、户外等)使用的固化剂颇受欢迎。
④为适应环氧树脂的高性能化要求,电性能、力学 性能、机械性能优良的固化剂将得到很大发展。
⑤电子束和光固化型固化剂愈来愈引 起人们的重视。
⑥粉末涂料专用固化剂、水性环氧树脂涂料专用水溶性固比 剂和单组分胶粘剂专用固化剂用量很大,前景广阔。
从制造技术看,有如下趋势
①改性技术倍受青睬,应用日益广泛,如:脂肪胺改性;4,—环氧树脂香胺改性(尤其是间苯二胺、间苯二甲胺改性);酸配改性及液态化;双氰胺改性及液态化(我国近期对液态双氰胺的年需求量约为1000吨);咪唑改性及液态化,以及改性低分子量聚酷胺。
②复配增效和集装化技术方兴未艾。受毒性、环保法规、成本、效能等因素
制约,全新结构的固化剂开发愈加困难,通过复配集装而提高效能日益成为开发新型固化剂的有效途径。
③固态固化刘液态化技术很有发展前途,如常温下呈固态的酸酐、双氰胺等
通过改性使其在常温下至液态,不仅能提高其操作和使用性能,又能节省能源。
④固化剂生产操作和包装精细化
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