物理化学第一章热力学第一定律(材料版).ppt

物理化学理学院：车全通cheqt@mail.neu.edu.cn作业题傅献彩版物化教材2，5，14，15，22，28根据25?C时下列反应的热效应：2Pb+O2=2PbO，?rHm,1＝–438.56kJ·mol-1(1)S+O2=SO2，?rHm,2＝–296.90kJ·mol-1(2)2SO2+O2=2SO3，?rHm,3＝–197.72kJ·mol-1(3)Pb+S+2O2=PbSO4，?rHm,4＝–918.39kJ·mol-1(4)求反应PbO+SO3=PbSO4的热效应解：由(5)=(4)–得=例题：利用各物质的摩尔生成焓求化学反应焓变：相变焓相是系统中性质完全相同的均匀部分相变化是系统中的物质在不同相之间的转变摩尔相变焓?相变Hm(T):1mol纯物质于恒定温度T及该温度的平衡压力下发生相变时对应的焓变。液体蒸发：vap(vaporation)固体升华：sub(sublimation)固体熔化：fus(fusion)晶型转变：trs(transformation)例如:H2O(l)---H2O(g)?VapH(100oC)=40.637J.mol-1=Qp(相变热)几种热效应V1V′V′′V2{V}等温{p}p1p′p′′p2123W＝W1＋W2＋W3＝－(p′?V′＋p′′?V′′＋p2?V′′′)p1P1,V1Tp2P2,V2Tp′P′,V′Tp′′P′′,V′′T2132.等温三步膨胀过程p1P1,V1Tp2P2,V2T一粒粒取走砂粒3.等温可逆膨胀过程理想气体{p}p1p2V1V2{V}?恒外压压缩过程W＝－p1?V＝－p1(V1－V2)等温（压缩）过程p1P1,V1Tp1?Vp2P2,V2T1.等温一次压缩V1V2{V}{p}等温p1p2W＝W1＋W2＋W3＝－(p′′?V′′′+p′?V′′+p1?V′)V1V′V′′V2{V}等温{p}p1p′p′′p2123p2p1P1,V1TP2,V2Tp′P′,V′Tp′′P′′,V′′T1232.等温三步压缩过程p1P1,V1Tp2P2,V2T一粒粒增加砂粒3.等温可逆压缩过程{p}p1p2V1V2{V}等外压可逆压缩过程理想气体12exdd12VpVpWVVVV==òò--2112lndVVnRTVVnRTVV==ò--对于等温膨胀，可逆过程系统对环境作功最大V1V2p1p2{p}{V}等温一次膨胀过程－W＝p2?V＝p2(V2－V1)V1V′V′′V2{V}{p}p1p′p′′p213－W＝－W1＋(－W2)＋(－W3)＝p′?V′＋p′′?V′′＋p2?V′′′2{p}p1p2V1V2{V}等外压三次膨胀过程等外压可逆膨胀过程p1p2V1V2{V}{p}等外压一次压缩过程W＝－p1?V＝－p1(V1－V2)V1V′V′′V2{V}{p}p1p′p′′p2123-W＝W1＋W2＋W3＝p′′?V′′′+p′?V′′+p1?V′等外压三次压缩过程{p}p