(1.10)--10 晶体结构无机化学.ppt

BCA●面心立方紧密堆积A1面心立方紧密堆积●面心立方紧密堆积A1——IB，Ni，Pd，Pt●体心立方堆积A2(bcp)体心立方堆积●立方体心堆积A2——IA，VB，VIB●形成晶体时，金属一般总是以最密堆积方式●M－ne→Mn+●晶格结点上排列着M和Mn+，存在着自由电子●自由电子将Mn+和M联系在一起形成金属键，此键无方向性、饱和性，无固定的键能。基本要点●成键时价电子是“离域”的，为所有晶格的原子所共有.基本要点●金属中相邻的能带有时可以互相重叠.●金属晶体中可有不同的能带:导带、满带、禁带等.●晶格中原子密集，组成许多分子轨道，相邻的分子轨道间的能量差很小，形成“能带”.*(Crystallinestructure)*离子极化四种典型晶体内部结构本章主要内容晶格能和半径比规则能带理论●晶格上结点是正、负离子●正、负离子采取密堆积方式，配位数较高●具有较高的熔点、沸点和硬度●正、负离子通过静电作用力结合1、NaCl型晶胞形状是立方体，配位数均为6，2、CsCl型晶胞也是立方体，配位数均为8，3、立方ZnS型晶胞也是正立方体，配位数均为4，●CsCl型晶体----立方体晶胞配位数为8●NaCl型晶体----立方面心晶胞，配位数为6●ZnS型晶体----立方面心晶胞配位数为4bac(ac)2＝(ab)2+(bc)2——＝0.414r+r-若半径比0.414时，半径比0.414时，(4r-)2＝2(2r++2r-)2配位数4半径比0.732时，配位数6。配位数8。正、负离子在自身电场作用下，使周围离子的正、负电荷重心不再重合，产生诱导偶极，这种过程称为离子的极化.-+-++离子极化作用示意图未极化极化“极化作用”“变形性”正离子以极化为主，负离子以变形性为主.正离子电荷数越大，极化力越强电子层构型8e9~17e18e和(18+2)e半径越小，极化力越强YYN①极化力：电荷、半径、电子层结构②变形性：电子层构型18e或(18+2)e9~17e8e构型。NN负离子●复杂负离子的变形性不大电荷数越高，变形性越大半径越大，变形性越大相同不同不同变形性：电荷、半径①离子内部原子间相互作用大，组成结构紧密、对称性强的原子团例如：SO42-②中心离子氧化数越高，变形性越小.如SO42-CO32-正离子的电子层构型，既有与稀有气体相同的电子层构型，也还有其他多种构型。根据离子的外层电子结构中的电子总数，可分为2电子型、8电子型、18电子型、18+2电子型和9～17不饱和电子型等五种离子电子构型：①2电子构型：1s2。②8电子构型：ns2np6。③9～17电子构型：ns2np6nd1-9。④18电子构型：ns2np6nd10。⑤（18+2）电子构型(n-1)s2(n-1)p6(n-1)d10ns2。8电子构型：ns2np6。-+-++-+-+离子附加极化作用示意图未极化极化附加极化正、负离子相互极化使彼此的变形性增大，产生的诱导偶极矩增大，这种加强的极化作用称为附加极化作用“极化作用”“极化作用”理想离子键基本上是共价键（无极化）（附加极化）键的极性减小极化●熔点和沸点降低BeCl2●溶解度降低CuCl●化合物颜色改变●晶型转变PbCl2(白色)PbI2(黄色)PbS(黑色)离子键离子极化共价键过渡CsCl8NaCl6导电导热性强;有金属光泽;延展性好、密度大（S区例外）;硬度大（S区例外）;熔沸点高（但汞为液体）。最密堆积的结构密堆积的结构●六方最密堆积A3(hcp)123456●六方紧密堆积A3六方紧密堆积●六方紧密堆积A3——IIIB，IVB●面心立方紧密堆积A1(ccp)123456●面心立方紧密堆积A1