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11-1配位化合物的基本概念
11-2配位化合物的价键理论
11-3配位化合物的晶体场理论
11-4配位化合物的稳定性
11-2配位化合物的价键理论(Valencebondtheory)
把杂化轨道理论应用于配合物的结构与成键研究,
就形成配合物的价键理论。其实质是配体中配位原子
的孤电子对向中心的空杂化轨道配位形成配位键。
要点:中心原子杂化,配体提供孤对电子
解释:配位数,立体构型,磁性,
定性讨论部分配合物的稳定性
配合物价键理论的要点:
Ø 形成体(M)有空轨道,配位体(L)有孤对电子或π电
子,形成配位键M←L;
Ø 形成体(中心离子)采用杂化轨道成键;
Ø 配位单元的构型与中心空轨道的杂化类型有关;
可以形成反馈π键──由金属原子提供电子对与配
体空的反键π轨道形成的配位键。
①配体的孤对电子可以进入中心原子的空轨道。
②中心原子用于成键的轨道是杂化轨道
(用于说明构型)。
一、配合物的构型
配合物的构型是指配位单元的空间构型。配位
单元中,配体间应尽可能相互远离,使配体间的静
电斥力最小,保持能量最低,配合物最稳定。
配合物的中心原子或离子必须有空的价轨道,这
些能量相近的价层空轨道进行杂化,形成具有特定
空间构型的杂化轨道,接受配体的孤电子对,形成
具有具有特定空间构型的配位单元。
价键理论顺利地解释了配合物的分子构型。
配位单元的空间构型取决于中心空轨道的杂化方式。
配位单元常见的空间构型包括:直线形、三角形、
四面体形、平面正方形、三角双锥、四方锥、八面体形
配位数2344
232
杂化轨道spspspdsp
分子构型直线三角形正四面体正方形
配位数556
343223
杂化轨道spddsspd,dsp
分子构型三角双锥四方锥正八面体
5
配位数中心杂化类型空间构型实例
+
2sp直线形Ag(NH)
32
22-
3sp三角形Cu(CN)3
3
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