(1.38)--第十一章--配位化学基础--2.pdf

11-1配位化合物的基本概念

11-2配位化合物的价键理论

11-3配位化合物的晶体场理论

11-4配位化合物的稳定性

11-2配位化合物的价键理论（Valencebondtheory）

把杂化轨道理论应用于配合物的结构与成键研究，

就形成配合物的价键理论。其实质是配体中配位原子

的孤电子对向中心的空杂化轨道配位形成配位键。

要点：中心原子杂化，配体提供孤对电子

解释：配位数，立体构型，磁性，

定性讨论部分配合物的稳定性

配合物价键理论的要点：

Ø 形成体(M)有空轨道，配位体(L)有孤对电子或π电

子，形成配位键M←L；

Ø 形成体(中心离子)采用杂化轨道成键；

Ø 配位单元的构型与中心空轨道的杂化类型有关；

可以形成反馈π键──由金属原子提供电子对与配

体空的反键π轨道形成的配位键。

①配体的孤对电子可以进入中心原子的空轨道。

②中心原子用于成键的轨道是杂化轨道

（用于说明构型）。

一、配合物的构型

配合物的构型是指配位单元的空间构型。配位

单元中，配体间应尽可能相互远离，使配体间的静

电斥力最小，保持能量最低，配合物最稳定。

配合物的中心原子或离子必须有空的价轨道，这

些能量相近的价层空轨道进行杂化，形成具有特定

空间构型的杂化轨道，接受配体的孤电子对，形成

具有具有特定空间构型的配位单元。

价键理论顺利地解释了配合物的分子构型。

配位单元的空间构型取决于中心空轨道的杂化方式。

配位单元常见的空间构型包括：直线形、三角形、

四面体形、平面正方形、三角双锥、四方锥、八面体形

配位数2344

232

杂化轨道spspspdsp

分子构型直线三角形正四面体正方形

配位数556

343223

杂化轨道spddsspd,dsp

分子构型三角双锥四方锥正八面体

5

配位数中心杂化类型空间构型实例

＋

2sp直线形Ag(NH)

32

22－

3sp三角形Cu(CN)3

3