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无机化学

1.2.2溶液的饱和蒸气压

1.纯溶剂的饱和蒸气压

在密闭容器中，液体表面分子

将蒸发，液面上方的空间被液体分

子占据。

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随着上方空间里液体分子

个数的增加，蒸气的密度增加，

蒸气的压强也逐渐增大。

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当蒸气分子与液面撞击时，则

被捕获而进入液体中，这个过程叫

凝聚。

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当凝聚速率和蒸发速率相等

时，上方空间的蒸气密度不再改

变，蒸气压强也不再改变，蒸气

达到饱和。

体系处于一种动态的气‒液

平衡。

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此时，饱和蒸气所具有的

压强叫做该温度下液体的饱和

蒸气压。

简称蒸气压，用p*表示。

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2.溶液的饱和蒸气压

当溶液中溶有难挥发的溶质

时，则有部分溶液表面被这种溶

质分子所占据。

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于是，溶液中，在单位表面

上单位时间内蒸发的溶剂分子的

数目要小于纯溶剂的蒸发的分子

数目。

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当凝聚的分子数目与蒸发的

分子数目相等时，实现平衡，蒸

气的密度及压力不会改变。

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溶液蒸气的密度和压强

分别小于纯溶剂的蒸气密度

和压强。

溶液的饱和蒸气压p小

于纯溶剂的蒸气压p*。

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在一定温度下，稀溶液的饱和

蒸气压等于纯溶剂的饱和蒸气压与

溶剂的摩尔分数之积。

这就是拉乌尔（Raoult）定律，

即p=p*•x剂

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用p表示稀溶液饱和蒸气压

下降值，则有

p=p*－p

**

=p－p•x剂

=p*（1－x剂）

故有p=p*•x质

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p=p*•x质

b

结合x质

55.56mol•kg－1

对于稀的水溶液，有

*b

p=p•