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化学反应速率

1反应速率的含义和表示方法

1)化学反应速率定义定义：一定条件下，单位时间内，某反应物转变为生成物的速率。a)平均速率aA+bB→cC+dDV一定：关系：===2024/5/26

b)瞬时速率aA+bB══gG+hH瞬时速率只能用作图的方法得到------(c-t曲线的斜率)2024/5/26

2反应速率理论

有效碰撞能量活化分子：能发生有效碰撞的分子非活化分子转变为活化分子需吸收的能量就是活化能。两个基本前提能量足够大几何方位要适当1）反应的碰撞理论反应体系中活化能示意图反应历程υ∝活化分子数=分子总数×活化分子百分数

方位NO2(g)+CO(g)══NO(g)+CO2(g)无效碰撞无效碰撞无效碰撞有效碰撞

2024/5/261）反应的过渡状态理论以量子力学对反应过程中的能量变化的研究为依据，认为从反应物到生成物之间形成了势能较高的活化配合物，活化配合物所处的状态叫过渡态。A+B-C→[A‥·B‥·C]*→A-B+C反应物(始态)活化配合物(过渡态)产物(终态)

化学反应过程中能量变化曲线Ea(逆)(正)(正)Ea(逆)EacEacEa(Ⅱ)Ea(Ⅰ)Ea(Ⅰ)Ea(Ⅱ)过渡状态理论

3反应速率的影响因素

2、影响化学反应速率的因素反应物浓度、温度、压力、催化剂等化学反应速率外因内因反应物的组成、结构（静态）碰撞及其能量（动态）光、电、磁、微波等外场

1)浓度对化学反应速率的影响白磷在纯氧气中和在空气中的燃烧υ∝活化分子数=分子总数×活化分子百分数定性

基元反应：反应物分子在有效碰撞中一步直接转化为产物的反应。在一定温度下，对于基元反应，反应速率与反应物浓度的幂的乘积成正比。2、速率方程说明：k值与反应物的浓度无关，而与反应物的本性、温度、催化剂和反应接触面积等有关。即：aA+bB→yY+zZv=k{c(A)}a·{c(B)}b式中的比例常数k称为反应速率常数。定量

2)温度对化学反应速率的影响白磷在纯氧气中和在空气中的燃烧υ∝活化分子数=分子总数×活化分子百分数定性2H2O2＝O2+2H20

阿仑尼乌斯（S.Arrhenius）根据大量实验和理论验证，提出了反应速率常数与温度的定量关系式：式中：k---速率常数；SvanteAugustArrheniusA---指前因子(频率因子，frequencyfactor);Ea---活化能(energyofactivation)定量

Ea(正)-Ea(逆)=△Hv=k{c(A)}a·{c(B)}b

3)催化剂对化学反应速率的影响υ∝活化分子数=分子总数×活化分子百分数定性

原理实物汽车尾气催化转化装置

解：无催化剂时：lnk=+lnA(1)有催化剂时：lnk’=+lnA(2)同一反应的A值相同，两式相减：例.在无催化剂时，H2O2的分解反应：H2O2(g)?H2O(l)+O2(g)的活化能为75kJ?mol-1。当有催化剂存在时，该反应的活化能就降低到54kJ?mol-1。计算298K时，此两反应速率之比值。=5/26定量