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第六章分子结构和共价键理论
6-1路易斯理论（LewisTheory）
6-2价键理论（ValenceBondTheory）
6-3杂化轨道理论（HybridOrbitalTheory）
6-4价层电子对互斥理论（VSEPR)
6-5分子轨道理论（MOT）
6-4价层电子对互斥理论
1940年，Sidgwick在总结实验事实基础上，提出
了一种比较简单又能比较准确地判断分子几何构型的
理论模型，之后发展为现在的价层电子对互斥理论
（VSEPR，valence-shellelectron-pairrepulsion）。
虽然这个理论只是定性地说明问题，但对判断共
价分子的构型非常简便实用。
分子AB中，A为中心，B为配体，n为配体的个数。
n
本节讨论的ABn型分子中，A为主族元素的原子。
1.理论要点
ABn型分子的几何构型取决于中心A的价层中电子
对的排斥作用。
分子的构型总是采取电子对排斥力平衡的形式。
1)中心价层电子的总数和对数
a)中心原子价层电子总数等于中心A的价电子数
加上配体B在成键过程中提供的电子数。
如CCl4+148
4
b)氧族元素的原子做中心时，价电子数为6。
如HO或HS。
22
做配体时，提供电子数为0。如在CO2中。
c)处理离子时，要加减与离子价数相当的电子，
如PO43－8，NH4＋8。
d)总数除以2，得电子对的对数。
总数为奇数时，商进位。
e)把双键或三键作为一个电子对来看待。
2)电子对数和电子对空间构型的关系
电子对相互排斥，在空间达到平衡取向。
2对电子直线形A
只有一种角度，180°。
••
3对电子正三角形
A
120°
••
••
••
4对电子正四面体
A•
•109°28′
••
••
5对电子三角双锥
有三种角度，90°120°180°
6对电子正八面体
有两种角度，90°，180°90°是常见的最小的夹角。
3)分子构型与价电子对排布方式的关系
若配体的个数和电子对数相一致，则分子构型
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