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11-1配位化合物的基本概念
11-2配位化合物的价键理论
11-3配位化合物的晶体场理论
11-4配位化合物的稳定性
11-3配合物的晶体场理论(CFT)
1929年由Bethe提出,30年代中期为VanVleck等
发展,当时未引起重视,到50年代以后又重新兴起并得
到进一步发展,广泛用于处理配合物的化学键问题。
晶体场理论是一种改进的静电理论,它把配合物中
中心原子与配体之间的相互作用,看作类似于离子
晶体中正负离子间的相互作用。
除中心离子与配体间的静电场吸引外,着重考虑配
体对中心离子的外层d轨道中电子的静电排斥作用。
晶体场理论基本要点:
①在配合物中,中心离子M处于带电的配位体L形成
的静电场中,靠静电作用结合在一起。晶体场对M
的d电子产生排斥作用,使d轨道的能级发生分裂。
② 分裂类型及其程度与晶体场的种类有关;
晶体场相同,而配体不同时,分裂程度也不同。
③d轨道的分裂使d电子发生重排,电子将优先占据
能量较低的轨道,使体系总的能量降低。
CrystalFieldTheory,CFT
一、晶体场中d轨道的分裂
1.晶体场中d轨道的能级分裂
2.影响分裂能Δ的因素
3. 分裂后的d轨道中电子的排布
二、晶体场稳定化能
三、过渡金属化合物的颜色
四、姜-泰勒效应
一、晶体场中d轨道的分裂
d轨道示意图
1.晶体场中d轨道的能级分裂
z
y
x
d2d22
zx-y
z
y
x
dyzdxzdxy
Δo=E(e)-E(t)
g2g
Ø 中心离子d轨Ø 球形对称负Ø 非球形负电
道有5种不同的电场作用下,场作用下,
空间取向,但d轨道能量升高,
d轨道能级
能量是简并的。
但仍然是简并的。
发生分裂。
d轨道发生分裂后,最高能级与最低能级间的能
量差称为分裂能,用符号Δ表示(八面体场中的
分裂能用Δo表示)。
规定:在八面体场中的分裂能Δo为10Dq,在
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